增效除草組合物的制作方法

增效除草組合物的制作方法
【專利摘要】本發明涉及的是一種復配增效除草組合物，尤其涉及一種應用抗性油菜、抗性大豆作物等田間的增效除草組合物。一種增效除草組合物，其特征在于：包括化合物A和化合物B，化合物A選自精噁唑禾草靈、精喹禾靈中的至少一種，化合物B選自苯磺隆、噻吩磺隆、醚苯磺隆、甲磺隆、氯磺隆中的至少一種，化合物A和化合B的重量配比范圍為100:1至1：100。本發明通過進行二元復配，使得所得到的新組合物在抗性油菜、抗性大豆等田間的單子葉雜草、雙子葉雜草防除上取得了協同增益的效果。
【專利說明】增效除草組合物
[0001] 本申請是申請號為201310276181. 6,申請日為2013年7月3日，發明名稱為"增 效除草組合物"的分案申請。

【技術領域】
[0002] 本發明涉及的是一種復配增效除草組合物，尤其涉及一種應用抗性油菜、抗性大 豆作物等田間的增效除草組合物。

【背景技術】
[0003] 芳氧基苯氧基丙酸酯類除草劑是自20世紀70年代才開發的一類防除 禾本科雜草的新型除草劑，如高效氟批甲禾靈（Haloxyfop-R-methyl )、精卩惡唑禾 草靈（Fenoxaprop-P-ethyl)、精批氟禾草靈（Fluazifop-P-butyl)和精喹禾靈 (Quizalofop-p-ethyl)等，是在研究苯氧乙酸類除草劑的基礎上發展起來的，它具有許多 優異的特性。這類除草劑的作用靶標是乙酰輔酶A羧化酶，抑制脂肪酸生物合成，干擾代謝 作用，主要是破壞細胞膜結構和抑制分生組織的細胞分裂以及破壞葉綠體。光合作用及同 化物質運輸受阻，生長受抑制，進而植株死亡。這類除草劑不僅在闊葉與禾本科植物間具有 良好的選擇性，在禾本科植物內也有良好的屬間選擇性，因而也可用于麥田除草。這類除草 劑各品種的適用作物及殺草譜差異不大，幾乎對所有的闊葉作物都安全。其次，這類除草劑 為內吸傳導型除草劑，可通過莖、葉、根被植物吸收，并傳導全株。用于土壤處理時對根有較 強的抑制使用。用于莖葉處理時對幼芽的抑制作用更強。因而以雜草幼齡期葉面噴霧的除 草效果為佳。此外，這類除草劑還是植物激素的拮抗劑，因而影響植物體內廣泛的生理、生 化過程。使用時不能與激素型苯氧乙酸類除草劑2,4 一滴丁酯、2甲4氯等混用或連用。
[0004] 此類除草劑的原藥均為酯類化合物，被植物吸收以后，其酯鍵在細胞內通過酯酶。 特別是396羧酸酯酶的誘導被水解為酸。而酸對作用靶標乙酰輔酶A羧化酶的抑制作用 (即殺草能力）顯著大于酯，因而原藥酯易于水解的品種具有更高的除草活性。
[0005] 磺酰脲類除草劑品種的開發始于70年代末期。1978年Levitt等報道，氯磺隆 (chlorsulfuron)以極低用量進行苗前土壤處理或苗后莖葉處理，可有效地防治麥類與 亞麻田大多數雜草。緊接著開發出甲磺隆（Metsulfuron-methyl)，隨后又開發出甲嘧磺 隆、氯嘧磺隆、苯磺隆、噻吩磺隆、芐嘧磺隆等一系列品種。此類除草劑發展極快，已在各種 作物地使用，有些已成為一些作物田的當家除草劑品種。而且，新的品種還在不斷地商品 化。磺酰脲類除草劑由芳香基、磺酰脲橋和雜環三部分組成。其基本化學結構式為：在每 一組分上取代基的微小變化都會導致生物活性和選擇性的極大變化。其主要包括的產品 有：噻吩橫隆（Thifensulfuron-methyl)，化學名稱叫3-(4-甲氧基-6-甲基-1，3, 5-三 嗪-2-基）-1-(2-甲氧基甲酰基噻吩-3-基）-磺酰脲；苯磺隆（Tribenuron-methyl), 化學名稱叫2-[N-(4-甲氧基-6-甲基_1，3, 5-三嗪-2-基）-N-甲基氨基甲酰胺基磺酰 基]苯甲酸甲酯；環丙啼磺隆（Cyclosulfamuron)，化學名稱叫1-{[0-(環丙酰基）苯基] 氨磺酰卜3 (4, 6-二甲氧基-2-批陡基）-脲；節啼磺隆（Bensulfuron-methyl)，化學名 稱叫2-{ ((4, 6-二甲氧基嘧啶-2-基）氨基羰基氮基]磺酰基甲基）苯甲酸甲酯；醚苯 磺隆，化學名稱叫1-[2-(2-氯乙氧基）苯基磺酰基]-3-(4-甲氧基-6-甲基-1，3, 5-三 嗪-2-基）脲；甲基二磺隆（Mesosulfuron-methyl)，化學名稱叫甲基-2 [3-(4,6-=甲氧 基啼陡-2-基）一脲基磺酰基1-4-甲磺酰基氨基苯甲酸酯；單啼磺隆（Monosulfuron), 化學名稱叫2- (4-甲基啼陡基）苯磺酰脲；酰啼磺隆（Amidosulfuron)，化學名稱叫 1-(4,6_二甲氧基-2-嘧啶基）-3-(N-甲基甲磺酰胺磺酰基）-脲氨基嘧黃隆；甲磺隆 (Metsulfuron-methyl)，化學名稱叫2-[(4_甲氧基-6-甲基-1，3, 5-三嗪基-2-基）脲基 磺酰基]苯甲酸甲酯；氯磺隆（Chlorsulfuron)，化學名稱叫1-(2-氯苯基磺酰）3-(4-甲氧 基-6-甲基-1，3, 5-三嗪-2-基）脲；煙嘧磺隆（Nicosulfuron)，化學名稱叫2- (4, 6-二 甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰氨基磺酰）-N，N-二甲基煙酰胺。
[0006]


【發明內容】

[0007] 本發明目的是針對上述不足之處提供一種增效除草組合物，能夠一次性的防除 田間所有的雜草，擴大芳氧基苯氧基丙酸酯類除草劑和磺酰脲類除草劑的殺草譜的限制， 提高芳氧基苯氧基丙酸酯類除草劑和磺酰脲類除草劑對雙子葉和單子葉雜草的殺草速度， 本發明提供一種增效除草組合物，該組合物將特定的芳氧基苯氧基丙酸酯類除草劑和磺酰 脲類除草劑進行復配。本發明驚異的發現，得到的組合物在抗性油菜、抗性大豆作物田雜草 上取得了增益效果，顯著降低雜草防治所需活性成分的量，而且對作物的植物毒性沒有產 生無法接受的毒性。
[0008] 為了解決上述技術問題，本發明提供了一種增效除草組合物，該組合物通過二元 復配，使得所得到的新組合物抗性油菜、抗性大豆等田間的單子葉雜草、雙子葉雜草防除上 取得了增益的效果，且對后茬作物安全。
[0009] 本發明解決其技術問題所采用的技術方案為： 一種增效除草組合物，包括化合物A和化合物B，化合物A選自高效氟吡甲禾靈、精噁 唑禾草靈、精批氟禾草靈和精喹禾靈中的一種；化合物B選自噻吩磺隆、苯磺隆、環丙啼磺 隆、芐嘧磺隆、醚苯磺隆、甲基二磺隆、單嘧磺隆、酰嘧磺隆、甲磺隆、氯磺隆、煙嘧磺隆中的 一種；化合物A和化合B的重量配比范圍為100:1至1:100，優選50:1至1:50,更優選 10:1 至 1:10。
[0010] 本發明的增效除草組合物的組合方式可以是 (1) 高效氟吡甲禾靈+噻吩磺隆； (2) 高效氟吡甲禾靈+苯磺隆； (3) 高效氟吡甲禾靈+環丙嘧磺隆； (4) 高效氟吡甲禾靈+芐嘧磺隆； (5) 高效氟批甲禾靈+醚苯磺隆； (6) 高效氟吡甲禾靈+甲基二磺隆； (7) 高效氟吡甲禾靈+單嘧磺隆； (8) 高效氟吡甲禾靈+酰嘧磺隆； (9) 高效氟吡甲禾靈+甲磺隆； (10) 高效氟批甲禾靈+氯磺隆； (11) 高效氟吡甲禾靈+煙嘧磺隆； (12) 精噁唑禾草靈+噻吩磺隆； (13) 精B,惡唑禾草靈+苯磺隆； (14) 精嚼唑禾草靈+環丙啼磺隆； (15) 精噁唑禾草靈+芐嘧磺隆； (16) 精Il惡唑禾草靈+醚苯磺隆； (17) 精噁唑禾草靈+甲基二磺隆； (18) 精B,惡唑禾草靈+單啼磺隆； (19) 精嚼唑禾草靈+酰啼磺隆； (20) 精噁唑禾草靈+甲磺隆； (21) 精Il惡唑禾草靈+氯磺隆； (22) 精噁唑禾草靈+煙嘧磺隆； (23) 精吡氟禾草靈+噻吩磺隆； (24) 精吡氟禾草靈+苯磺隆； (25) 精吡氟禾草靈+環丙嘧磺隆； (26) 精吡氟禾草靈+芐嘧磺隆； (27) 精批氟禾草靈+醚苯磺隆； (28) 精吡氟禾草靈+甲基二磺隆； (29) 精吡氟禾草靈+單嘧磺隆； (30) 精吡氟禾草靈+酰嘧磺隆； (31) 精吡氟禾草靈+甲磺隆； (32) 精批氟禾草靈+氯磺隆； (33) 精吡氟禾草靈+煙嘧磺隆； (34) 精喹禾靈+噻吩磺隆； (35) 精喹禾靈+苯磺隆； (36) 精喹禾靈+環丙啼磺隆； (37) 精喹禾靈+芐嘧磺隆； (38) 精喹禾靈+醚苯磺隆； (39) 精喹禾靈+甲基二磺隆； (40) 精喹禾靈+單啼磺隆； (41) 精喹禾靈+酰啼磺隆； (42) 精喹禾靈+甲磺隆； (43) 精喹禾靈+氯磺隆； (44) 精喹禾靈+煙啼磺隆。
[0011] 所述增效除草組合物可配制成農業上允許的任意劑型，優選可濕性粉劑、乳油、 懸浮劑、油懸浮劑、微囊劑、微乳劑、水乳劑、懸浮乳劑、水分散粒劑、ZC、超低容量液劑。
[0012] 本發明還提供一種增效除草組合物，包含所述有效量的活性化合物組合與至少一 種制劑技術常用助劑混合。
[0013] 本發明還提供一種防治不希望有的植物的方法，包括將所述的增效除草組合物在 苗前、苗后、或苗前和苗后施用至植物、植物各組織、植物種子上或栽培區域。所述不希望有 的植物為單子葉雜草、雙子葉雜草。
[0014] 不希望有的植物如繁縷屬、豆瓣菜屬、剪股穎屬、馬唐屬、燕麥屬、狗尾草屬、歐白 芥屬、黑麥草屬、茄屬、雀麥屬、看麥娘屬、母菊屬、茼麻屬、黃花稔屬、蒼耳屬、莧屬、藜屬、番 薯屬、茼蒿屬、豬殃殃屬、堇菜屬和婆婆納屬。
[0015] 本發明還涉及一種控制抗磺酰脲油菜、大豆作物中不需要的植物生長的方法，其 中包括將化合物（A)中的至少一種和化合物（B)中的至少一種施用至有害植物，其各種組 織或栽培區域。
[0016] 本發明還涉及化合物（A)+(B)的除草組合物，以及包含它們的除草劑組合物。 [0017] 本發明一種增效除草組合物，能夠一次性的防除田間所有的雜草，擴大芳氧基苯 氧基丙酸酯類除草劑和磺酰脲類除草劑的殺草譜的限制，提高芳氧基苯氧基丙酸酯類除草 劑和磺酰脲類除草劑對雙子葉和單子葉雜草的殺草速度，本發明提供一種增效除草組合 物，該組合物將特定的芳氧基苯氧基丙酸酯類除草劑和磺酰脲類除草劑進行復配。本發明 驚異的發現，得到的組合物在抗性油菜、抗性大豆作物田雜草上取得了增益效果，顯著降低 雜草防治所需活性成分的量，而且對作物的植物毒性沒有產生無法接受的毒性。
[0018] 本發明提供了一種增效除草組合物，該組合物通過二元復配，使得所得到的新組 合物抗性油菜、抗性大豆等田間的單子葉雜草、雙子葉雜草防除上取得了協同增益的效果， 且對后茬作物安全。
[0019]

【具體實施方式】
[0020] 將不同農藥的有效成分組合制成農藥，是目前開發和研制新農藥以及防治農業上 惡性雜草的一種有效和快捷的方式。不同品種的農藥混合后，通常表現出三種作用類型：相 加作用、增效作用和拮抗作用。但具體為何種作用，無法預測，只有通過大量實驗才能知道。 復配增效是很好的配方，由于明顯提高了實際防治效果，降低了農藥的使用量，從而大大地 延緩了抗藥性的產生速度，是有效除草的重要手段。
[0021] 一種增效除草組合物，包括化合物A和化合物B，化合物A選自高效氟吡甲禾靈、精 1I惡唑禾草靈、精批氟禾草靈和精喹禾靈中的一種；化合物B選自噻吩磺隆、苯磺隆、環丙啼 磺隆、芐嘧磺隆、醚苯磺隆、甲基二磺隆、單嘧磺隆、酰嘧磺隆、甲磺隆、氯磺隆、煙嘧磺隆中 的一種；化合物A和化合B的重量配比范圍為100:1至1:100，優選50:1至1:50,更優選 20:1 至 1:20。
[0022] 本發明的增效除草組合物的組合方式可以是 (1) 高效氟吡甲禾靈+噻吩磺隆； (2) 高效氟吡甲禾靈+苯磺隆； (3) 高效氟吡甲禾靈+環丙嘧磺隆； (4) 高效氟吡甲禾靈+芐嘧磺隆； (5) 高效氟批甲禾靈+醚苯磺隆； (6) 高效氟吡甲禾靈+甲基二磺隆； (7) 高效氟吡甲禾靈+單嘧磺隆； (8) 高效氟吡甲禾靈+酰嘧磺隆； (9) 高效氟吡甲禾靈+甲磺隆； (10) 高效氟批甲禾靈+氯磺隆； (11) 高效氟吡甲禾靈+煙嘧磺隆； (12) 精噁唑禾草靈+噻吩磺隆； (13) 精B,惡唑禾草靈+苯磺隆； (14) 精嚼唑禾草靈+環丙啼磺隆； (15) 精噁唑禾草靈+芐嘧磺隆； (16) 精Il惡唑禾草靈+醚苯磺隆； (17) 精噁唑禾草靈+甲基二磺隆； (18) 精B,惡唑禾草靈+單啼磺隆； (19) 精嚼唑禾草靈+酰啼磺隆； (20) 精噁唑禾草靈+甲磺隆； (21) 精Il惡唑禾草靈+氯磺隆； (22) 精噁唑禾草靈+煙嘧磺隆； (23) 精吡氟禾草靈+噻吩磺隆； (24) 精吡氟禾草靈+苯磺隆； (25) 精吡氟禾草靈+環丙嘧磺隆； (26) 精吡氟禾草靈+芐嘧磺隆； (27) 精批氟禾草靈+醚苯磺隆； (28) 精吡氟禾草靈+甲基二磺隆； (29) 精吡氟禾草靈+單嘧磺隆； (30) 精吡氟禾草靈+酰嘧磺隆； (31) 精吡氟禾草靈+甲磺隆； (32) 精批氟禾草靈+氯磺隆； (33) 精吡氟禾草靈+煙嘧磺隆； (34) 精喹禾靈+噻吩磺隆； (35) 精喹禾靈+苯磺隆； (36) 精喹禾靈+環丙啼磺隆； (37) 精喹禾靈+芐嘧磺隆； (38) 精喹禾靈+醚苯磺隆； (39) 精喹禾靈+甲基二磺隆； (40) 精喹禾靈+單啼磺隆； (41) 精喹禾靈+酰啼磺隆； (42) 精喹禾靈+甲磺隆； (43) 精喹禾靈+氯磺隆； (44) 精喹禾靈+煙啼磺隆。
[0023] 所述特定的化合物A和化合物B組合超過了原則上預期的對欲防治雜草的加和作 用，因此特別是在下述兩方面拓寬了兩種活性成分的作用范圍：首先，降低了單個化合物的 用量，同時保持了良好的作用水平；其次，在單個物質在低用量范圍下從農業的觀點上看變 得無效的情況下，本發明組合物也能獲得高的雜草防治水平。結果是顯著拓寬了雜草譜，另 外增加了對有益植物作物的選擇性，這正是在無意過量使用活性成分的情況下所需要和期 望的。本發明組合物在保持很好地防治有益植物中的雜草的同時，還對后茬作物有較大的 適應性。
[0024] 本發明還提供一種增效除草組合物，包含所述有效量的活性化合物組合與至少一 種制劑技術常用助劑混合。
[0025] 本發明的增效除草組合物中使用的助劑包括液體載體、固體載體、分散劑、乳化 齊U、穩定劑、防凍劑、增稠劑等及其它有益于有效成分在制劑中穩定和藥效發揮的已知物 質，都是農藥中常用或允許使用的各種成分，并無特別限定，具體成分和用量根據配方要求 通過簡單試驗確定。
[0026] 適合制備本發明的增效除草組合物的液體載體包括芳烴、脂肪烴。特別適用的是 極性溶劑，如醇類以及它們的醚和酯。此外還有植物油和甲基溶纖維。同時，不同液體的混 合物也是適用的。
[0027] 適合本發明的增效除草組合物的固體載體是硅藻土、硅酸鋁鎂、活性白土、高嶺 土、粘土、石膏、膨潤土、白炭黑、輕質碳酸鈣、石灰石、木屑、玉米淀粉、可溶性淀粉等。
[0028] 適合制備本發明的增效除草組合物的乳化劑可為陰離子和/或非例子型乳化劑， 例如烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、芐基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脂肪酸 酯、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯脂肪胺、烷基酚聚乙二醇醚等。
[0029] 適合制備本發明的增效除草組合物的分散劑可以為烷基萘磺酸鹽、雙(烷基）萘磺 酸鹽甲醛縮合物、萘磺酸甲醛縮合物、烷基酚聚氧乙烯基磷酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛 縮合物硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油環氧乙烷加成物、環 氧乙烷-環氧丙烷嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合污、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸 鹽和甲基纖維素。例如木質素磺酸鈉、木質素磺酸鈣、甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物、萘磺酸鈉 甲醛縮合污、亞甲基萘磺酸鈉等。
[0030] 其它添加劑，可以舉出在制劑時通常以助劑形式使用的羧甲基纖維素，乙二醇和 丙二醇等。
[0031] 本發明中的協同除草組合物還可以含有著色劑，例如無機顏料氧化鐵、氧化鈦或 普魯士蘭；有機染料阿利札林、偶氮染料、金屬酞菁蘭或三苯甲烷染料等。
[0032] 可以任何常用的形式使用本發明的組合物。
[0033] GR:顆粒劑 WP:可濕性粉劑 WG:水可分散粒劑 SG:可溶粒劑 SL:可溶液劑 EC:乳油 EW:水乳劑 ME:微乳劑 SC:懸浮劑 CS:微囊懸浮劑 OD:油基懸浮劑 SE:懸乳劑 本發明優選的劑型可以是可濕性粉劑、乳油、懸浮劑、油懸浮劑、微囊劑、微乳劑、水乳 齊?、懸浮乳劑、水分散粒劑、ZC、超低容量液劑。
[0034] 對于水分散粒劑來說，本領域技術人員很熟悉使用相應的助劑完成本發明。分散 劑選自聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚、Ε0/Ρ0嵌段聚醚；潤 濕劑選自烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽、木質素磺酸鈉、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚 氧乙烯醚；崩解劑選自硫酸銨、硫酸鈉、氯化鈉、氯化銨、尿素、蔗糖、葡萄糖、羧甲基纖維素、 可溶淀粉、聚乙烯吡咯烷酮；粘結劑選自聚乙烯醇、可溶性淀粉、糊精、黃原膠、羧甲基（乙 基）纖維素類；填料選自硅藻土、高嶺土、白炭黑、輕質碳酸鈣、滑石粉、凹凸棒土、陶土。
[0035] 對可濕性粉劑，可使用的助劑有：分散劑選自聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基萘磺 酸鹽；潤濕劑選自烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽；填料選自硫酸銨、尿素、蔗糖、葡萄 糖、硅藻土、高嶺土、白炭黑、輕質碳酸鈣、滑石粉、凹凸棒土、陶土。
[0036] 對懸浮劑，可使用的助劑有：分散劑選自聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、 TERSPERSE 2425(美國亨斯邁公司出品，烷基萘磺酸鹽類）；乳化劑選自農乳700# (通用 名：烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚）、農乳2201、斯盤-60# (通用名：山梨醇酐單硬脂酸酯）、 乳化劑T-60(通用名：失水山梨醇單硬脂酸酯聚氧乙烯醚）、農乳1601#(通用名：苯乙基 苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚）、TERSPERSE 4894 (美國亨斯邁公司出品）；潤濕劑選自烷基酚 聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷 酸酯、烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽、TERSPERSE2500(美國亨斯邁公司出品）；增稠 劑選自黃原膠、聚乙烯醇、膨潤土、硅酸鎂鋁；防腐劑選自甲醛、苯甲酸、苯甲酸鈉；消泡劑 為有機硅類消泡劑；防凍劑選自乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、無機鹽類（如氯化鈉）。
[0037] 對可分散油懸浮劑，可使用的助劑有：分散劑選自聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基 萘磺酸鹽（擴散劑NNO)、TERSPERSE 2425,乳化劑選自BY (蓖麻油聚氧乙烯醚）系列 乳化劑出￥-110、8￥-125、8￥-140)農乳700#(通用名：烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚）、 農乳2201、斯盤-60#(通用名：山梨醇酐單硬脂酸酯）、吐溫-60#(通用名：失水山梨 醇單硬脂酸酯聚氧乙烯醚）、農乳1601#(通用名：苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚）、 TERSPERSE4894 ;潤濕劑選自烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚 磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽、TERSPERSE 2500 ;增稠劑選自白炭黑、聚乙烯醇、膨潤土、硅酸鎂鋁；防凍劑選自乙二醇、丙二醇、甘油、 尿素、無機鹽類（如氯化鈉）；穩定劑選自環氧大豆油、環氧氯丙烷、磷酸三苯酯；分散介 質選自大豆油、菜籽油、玉米油、油酸甲酯、柴油、機油、礦物油。
[0038] 適合桶混組合物的劑型實例是溶液、稀釋乳劑、懸浮劑或其混合和粉劑。
[0039] 通常，桶混組合物是用溶劑(如水）稀釋而成的含不同農藥，和任選地進一步助劑 的一種或多種預混組合物。
[0040] 一般，葉面桶混劑包含0. 1-20%，特別是0. 1-15%的活性化合物，和99. 9%-80%，特 別是99. 9-85%的固態或液態助劑(包含溶劑比如水)，其中助劑可以是以桶混劑為基礎，含 量0-20%，特別是0. 1-15%的表面活性劑。
[0041] 通常葉面施用的預混劑包含0. 1-99. 9%，特別是1-95%的活性成分化合物，和 99. 9-0. 1%，特別是99-5%的固態或者液態助劑(包含如溶劑比如水)，其中助劑可以是以預 混劑為基礎，含量0-50%，特別是0. 5-40%的表面活性劑。
[0042] 本發明的經配制的組合物包含0. 5-99. 9%，特別是1-95%，有利地是1-50%的活性 成分化合物，和99. 5-0. 1%，特別是99-5%質量的固體或液體輔劑(包含如溶劑如水)，其中 所述助劑(或輔劑）可以是基于預混劑質量的0-50%，特別是0. 5-40%的表面活性劑。
[0043] 根據制劑特性，可以按照預期對象和流行環境來選自施用方法，如葉面、浸透、噴 霧、噴粉、散射進行選擇。
[0044] 應用時，制劑可以是商品形式，如需要，以常規方式稀釋，例如用水稀釋可濕性粉 齊?、乳油、分散劑和水分散粒劑。對于粉劑，土壤施用顆粒劑，撒播粒劑和噴霧溶液類型的制 齊IJ，一般在使用前不再用其它惰性物質稀釋。
[0045] 可將活性物質施用至植物、植物各組織，植物種子或栽培區域(耕過的)，優選施用 至綠色植物和植物各組織以及，如需要，還包括耕過的土壤中。
[0046] 活性成分的可能使用形式包括以罐混形式混合施用，其中每種物質是以最佳劑型 存在的濃縮制劑，在罐中將它們與水混合，并施用由此獲得的噴霧混合物。
[0047] 本發明由活性物質（A)和（B)混合的除草組合物的優點是更方便施用，因為各組 分用量已經調整到適當比例。而且，這種方式可以最佳方式互相選擇適合的助劑，而將各種 制劑進行灌混可能導致混合有不需要的助劑。
[0048] 本發明還提供一種防治不希望有的植物的方法，包括將所述的增效除草組合物在 苗前、苗后、或苗前和苗后施用至植物、植物各組織、植物種子上或栽培區域。所述不希望有 的植物為單子葉雜草、雙子葉雜草。不希望有的植物如繁縷屬、豆瓣菜屬、剪股穎屬、馬唐 屬、燕麥屬、狗尾草屬、歐白芥屬、黑麥草屬、爺屬、雀麥屬、看麥娘屬、母菊屬、茼麻屬、黃花 稔屬、蒼耳屬、莧屬、藜屬、番薯屬、茼蒿屬、豬殃殃屬、堇菜屬和婆婆納屬。
[0049] 栽培區是栽培植物已在生長或那些栽培植物的種子已播種的土地，以及打算栽培 上述栽培植物的土地。
[0050] 適用于本發明的組合物的組合的協同有效量可以根據當時的條件如雜草壓力、施 用時間、施用方式、天氣、土壤狀況、地形特征、目標作物的種類等變化。在實施應用中，足夠 提供約〇.〇〇lkg/ha-LOOkg/ha，優選約0.01 kg/ha-0.075 kg/ha的活性組分的施用率是 合適的。
[0051] 本發明方法最優選用于防治作物生長區或將用于種植作物的區域內的雜草。當用 于作物生長區時，施用量應足以控制雜草生長但又不會對作物產生嚴重的永久性的傷害。
[0052] 本發明的除草組合物可以在苗前施用也可以在苗后施用，也可以在苗前和苗后施 用。優選苗后施用，特別是雜草生長早期。用除草組合物在種植前早期處理(特別是土壤表 面施用）也是本發明方法的特征之一。
[0053] 本發明的除草組合物在出苗前施用于土壤表面，它或者完全阻止雜草出苗，或當 雜草苗長至真葉期時停止生長，繼之在3至4周后完全死亡。
[0054] 在出苗后將除草組合物施用于植株的綠色部分，在給藥處理后很快停止生長。雜 草的植株停留在用藥處理的生長階段或經過一段時間后迅速死亡，用這種方式可以使那些 對于農作物具有競爭作用的雜草通過使用本發明的組合物盡早或永久地被除去。因此這 種方式可以迅速而持久地減少對作物有害的雜草競爭。
[0055] 與單劑相比，本發明的增效除草組合物具有更迅速和更持久的除草作用。特別有 利的是可以將組合物中（A)和（B)的有效劑量調整至一種低水平，以使得它們的土壤作用 達到最佳。因此，首先不僅可以應用于敏感作物，而且基本上避免了地下水污染。通過使用 本發明的增效除草組合物，可以顯著降低活性物質的施用量。
[0056] 本發明的除草組合物對于單子葉和雙子葉雜草具有優良的除草活性，對抗性油 菜、抗性大豆的危害非常小或完全沒有危害。
[0057] 抗性油菜，抗性大豆包括： 以改進植物中的淀粉合成為目的的作物基因重組改性；（例如W092/11376， W092/14827, W091/19806); 抗其他除草劑例如抗磺酰脲類除草劑的轉基因作物（EP-A0257993, US-A5013659); 抗其他除草劑例如抗磺酰脲除草劑的非轉基因作物（CN102405846); 可產生芽孢桿菌蘇云金菌霉素（Bt毒素）的轉基因作物，即可以使該植物產生對某些 害蟲的抗性（EP-A0142924, EP-A-0193259); 具有改進脂肪酸組成的轉基因作物（W091/13972). 原則上抗性植物可以是任意種類的所需植物，即，可以是單子葉和雙子葉植物。
[0058] 因此本發明還涉及一種控制抗性油菜、抗性大豆作物中不需要的植物生長的方 法，其中包括將化合物（A)中的至少一種和化合物（B)中的至少一種施用至有害植物，其 各組織或栽培區域。
[0059] 本發明還涉及化合物（A)+(B)的除草組合物，以及包含它們的除草劑組合物。
[0060] 制劑實施例 實施例1 :油懸浮劑 化合物A 25% 化合物B 1% 甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物 10% 膨潤土 1% 丙三醇 5% 玉米油 補足至100% 將活性組分、分散劑、潤濕劑和玉米油等各組分按照配方的比例混合均勻，經研磨和/ 或高速剪切后得到油懸浮劑。
[0061] 實施例2可濕性粉劑 化合物A 10% 化合物B 2% 十-燒基硫酸納 10% 木質素磺酸鈉 5% 白炭黑 10% 高嶺土 補足至100% 將活性成分、各種助劑及填料等按配方的比例成分混合，經超細粉碎機粉碎后，即得到 可濕性粉劑。
[0062] 實施例3可濕性粉劑 化合物A 1% 化合物B 50% 十二烷基苯磺酸鈣 1% 木質素磺酸鈉 2% 白炭黑 補足至100% 將活性成分、各種助劑及填料等按配方的比例成分混合，經超細粉碎機粉碎后，即得到 可濕性粉劑。
[0063] 實施例4水分散粒劑 化合物A 0. 1% 化合物B 1% 木質素磺酸鈉 4% 十-燒基硫酸納 5% 尿素 5% 高嶺土 補足至100% 將活性成分、分散劑、潤濕劑、崩解劑和填料按配方的比例混合均勻，經過氣流粉碎成 可濕性粉劑，再加入一定量的水混合擠壓造料。經干燥篩分后得到水分散粒劑。
[0064] 實施例5乳油 化合物A 5% 化合物B 0. 1% 乙氧基化蓖麻油 5% 十二烷基苯磺酸鈣 3% 二甲基亞砜 補足至100% 將上述成分按照比例配制，攪拌均勻得到均一的相。
[0065] 實施例6油懸乳劑 化合物A 10% 化合物B 0. 1% 甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物 5% 乙氧基化蓖麻油 3% 膨潤土 1% 芳烴溶劑100 20% 水 補足至100% 將化合物B、甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物經研磨和/或高速剪切后得到化合物B懸浮劑； 將化合物A、芳烴溶劑100、乙氧基化蓖麻油混合攪拌均勻得到化合物A的乳油；將得到的 化合物B加入到化合物A油懸浮劑中，得到懸乳劑。
[0066] 實施例7可濕性粉劑 化合物A 20% 化合物B 1% 十-燒基硫酸納 10% 木質素磺酸鈉 5% 白炭黑 10% 高嶺土 補足至100% 將上述組分按比例混合，并研磨、粉碎，制備成可濕性粉劑。
[0067] 實施例8水分散粒劑 化合物A 40% 化合物B 4% 改性木質素磺酸興 5% 十-燒基硫酸納 5% 尿素 5% 高嶺土 補足至100% 將化合物A活性成分、分散劑、潤濕劑、崩解劑和填料按配方的比例混合均勻，經過氣 流粉碎成可濕性粉劑；再加入化合物B混合均勻；再加入一定量的水混合擠壓造料。經干 燥篩分后得到水分散粒劑。
[0068] 實施例9懸乳劑 油相： 化合物A 2% 油酸甲酯 10% 乙氧基化蓖麻油 5% 水相： 化合物B 50% 改性木質素磺酸鈣 1% 水 補足至100% 將化合物A溶解在油酸甲酯中，加入乙氧基化蓖麻油得到油相；按照配方將化合物B、 改性木質素磺酸鈣和水，砂磨得到化合物B的懸浮水相；在攪拌下將油相加入水相得到懸 乳劑。
[0069] 實施例10可濕性粉劑 化合物A 5% 化合物B 10% 木質素磺酸鈉 1% 月桂基硫酸鈉 2% 高度分散的硅酸 1% 高嶺土 補足至100% 將上述組分按比例混合，并研磨、粉碎，制備成可濕性粉劑。
[0070] 實施例11包衣顆粒劑 化合物A 1% 化合物B 25% 聚乙二醇 3% 高度分散的硅酸 1% 碳酸鈣 補足至100% 在混合器中，將磨細的活性成分均勻涂布到被聚乙二醇潤濕的載體上。以此方式可獲 得無塵包衣顆粒劑。
[0071] 實施例12 可濕性粉劑 化合物A 1% 化合物B 5% 十-燒基硫酸納 1% 木質素磺酸鈉 1% 高嶺土 補足至100% 將上述組分按比例混合，并研磨、粉碎，制備成可濕性粉劑。
[0072] 實施例13擠出顆粒劑 化合物A 20% 化合物B 10% 木質素磺酸鈉 4% 羧甲基纖維素 2% 高嶺土 補足至100% 將活性組分與助劑混合并研磨，混合物用水潤濕。將該混合物擠出，然后在空氣流中干 燥。
[0073] 實施例 14 ZC Atlox 4913 4% 朽1檬酸 0. 05% 催化劑 0. 1% 水 13% 化合物B 10% PAPI 1. 35% Solvesso 200 10% Atlox4913 16% 分散劑UH 〇. 3% 消泡劑 0. 16% 尿素 8.4% 化合物A 0. 1% 水 補足至100% 將PAPI、化合物A、Solvesso 100形成的油相加入含Atlox4913的水溶液中，形成乳 狀液。然后加熱并保溫在50〇C下加入催化劑反應2小時。冷卻后得到化合物A的微囊劑。
[0074] Atlox 4913，分散劑UH，消泡劑，尿素，化合物B和水按比例混合均勻，并經砂 磨，制備成懸浮劑。
[0075] 將得到的化合物A微囊劑加入化合物B的懸浮劑中，攪拌均勻得到ZC。
[0076] 實施例16懸浮乳劑 化合物A 10% 化合物B 12% Solvesso 200 10% 乙氧基化蓖麻油 4% 脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸單酯二鈉 5% 改性木質素磺酸興 5% 黃原膠 1% 膨潤土 1% 丙三醇 5% 水 補足至100% 將化合物A溶解在Solvesso 200中，加入乙氧基化蓖麻油，得到化合物A的乳油； 將化合物B、脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸單酯二鈉，上述各組分按比例混合均勻，并 經砂磨，制備成懸浮劑。
[0077] 將含化合物A的油相加入到含化合物B的懸浮劑中，得到懸浮乳劑。
[0078] 實施例17乳油 化合物A 10% 化合物B 2% 乙氧基化蓖麻油 5% 十二烷基苯磺酸鈣 3% SolvessolOO 補足至 100% 將上述各組分混合，攪拌至得到透明均一相。
[0079] 實施例18 50%化合物A +50%化合物B 化合物A 50% 化合物B 50% 將化合物A、化合物B按照比例混合均勻。
[0080] 生物測試例 當活性化合物組合物的作用超過當各活性化合物單獨施用時的作用的總和時，存在協 同增效作用。兩種活性化合物的特定組合的預期作用可使用所謂的"Colby公式"（參見 S. R. Colby, ''Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations "，Weeds 1967,15，20-22)如下計算：如果 X是當使用用量為mg/ha或濃度為mppm的活性化合物A時的活性； Y是當使用用量為ng/ha或濃度為nppm的活性化合物B時的活性，表示為占未處理對 照的百分率； E是當使用用量為m和n g/ha或濃度為m和n ppm的活性化合物A和B時的活性， 那么

【權利要求】
1. 一種增效除草組合物，其特征在于：包括化合物A和化合物B，化合物A選自精噁唑 禾草靈、精喹禾靈中的至少一種，化合物B選自苯磺隆、噻吩磺隆、醚苯磺隆、甲磺隆、氯磺 隆中的至少一種,化合物A和化合B的重量配比范圍為100:1至1 :100。
2. 根據權利要求1所述的增效除草組合物，其特征在于：化合物A和化合物B的重量 配比范圍為50 :1至1 :50。
3. 根據權利要求1所述的增效除草組合物，其特征在于：化合物A和化合物B的重量 配比范圍為10 :1至1 :1〇。
4. 根據權利要求1所述的增效除草組合物，其特征在于：該組合物的組合方式可以 是： (1 )精n惡唑禾草靈+苯磺隆； (2 )精噁唑禾草靈+噻吩磺隆； (3 )精卩惡唑禾草靈+醚苯磺隆； (4)精噁唑禾草靈+甲磺隆； (5 )精卩惡唑禾草靈+氯磺隆； (6)精喹禾靈+苯磺隆； (7 )精喹禾靈+噻吩磺隆； (8 )精喹禾靈+醚苯磺隆； (9)精喹禾靈+甲磺隆； (1 0 )精喹禾靈+氯磺隆。
5. 根據權利要求1或4所述的增效除草組合物，其特征在于：所述增效除草組合物可 配制成農業上允許的任意劑型。
6. 根據權利要求1或4所述的增效除草組合物，其特征在于：所述增效除草組合物可 配制成可濕性粉劑、乳油、懸浮劑、油懸浮劑、微囊劑、微乳劑、水乳劑、懸浮乳劑、水分散粒 劑、ZC、超低容量液劑。
7. -種增效除草組合物，其特征在于：將包含權利要求1或4的活性化合物組合與至 少一種制劑技術常用助劑混合。
8. -種防治不希望有的植物的方法，其特征在于：包括將權利要求1或4所述的增效 除草組合物在苗前、苗后、或苗前和苗后施用至植物、植物各組織、植物種子上或栽培區域。
9. 一種控制抗性油菜、抗性大豆作物田中不希望有的植物生長的方法，其特征在于： 包括將權利要求1或4所述的增效除草組合物施用至有害植物，其各組織或栽培區域。
10. 根據權利要求9所述的方法，其特征在于：所述不希望有的植物為單子葉雜草、雙 子葉雜草。
【文檔編號】A01N47/36GK104273148SQ201410199378
【公開日】2015年1月14日 申請日期:2013年7月3日 優先權日:2013年7月3日
【發明者】吳一凡, 劉學軍, 陳紹娥, 劉建華, 劉智忠, 馮秀珍, 譚瑞成, 殷愛云, 羅昌炎 申請人:江蘇龍燈化學有限公司