專利名稱：具有除草活性的氟取代苯氧乙酰氧基烴基膦酸酯和鹽及制備的制作方法
技術領域：
本發明涉及具有除草活性的氟取代苯氧乙酰氧基烴基膦酸酯和鹽化合物及其制備方法，以及它作為除草劑、植物生長調節劑的生物活性。
背景技術：
由于氟原子具有特殊的電子效應和立體效應，向有機分子中引入氟原子或含氟基團，可以改善其生物活性。自從最早開發的含氟除草劑氟樂靈(A)投放市場后，近幾十年來，有大量關于含氟除草劑的報道，其中有許多已被開發成了商品。如杜邦公司開發的除草劑DPX-66037(B)。
此外，膦酸衍生物也是一類生物活性顯著的化合物，并且已有許多膦酸衍生物被開發成除草劑或植物生長調節劑。近十年來，本申請的發明人研制了十多種類型的膦酸衍生物，它們均顯示了不同程度的除草活性及植物生長調節活性。例如，近幾年來，本發明人研制了下列幾類膦酸衍生物C類(賀紅武等，農藥學學報，2002，4(3)，15-18)，D類(HongWu He，et al，Phosphorus，Sulfur and Silicon，2002，Vol 1771651-1655)，E類(賀紅武等，中國發明專利，專利號為ZL 97109095.5，國際專利主分類號為CO7F9138)，F類(賀紅武等，中國發明專利，專利申請號00131149.2)。研究結果表明，C類、D類化合物顯示了良好的植物生長調節活性，而E類化合物則顯示了不同程度的除草活性和植物生長調節活性。
發明內容
本發明的目的在于探索除草活性更好的化合物，提供一類具有除草活性并兼具有植物生長調節活性的新型膦酸酯類衍生物及其合成方法。
本發明在上述幾類化合物的研究基礎上，擴大上述化合物的結構模式，提出一類與上述所有各類化合物結構不同的膦酸衍生物-氟取代苯氧乙酰氧基烴基膦酸酯和鹽(I)，其結構通式如下 式中R1和R2表示C1-C3的烷基、H、M，M為Li、Na、K、NH4+；R1與R2相同或者不相同，R3表示H，C1-C4烷基或取代烷基、苯基、取代基為鹵素、NO2、C1-C4的烷基、烷氧基的取代苯基、呋喃基、噻吩基、吡啶基；R4表示H、C1-C4的烷基；Z和Y表示H、F、CF3、Cl、NO2、CH3；OCH3；Z與Y相同或不相同，但在Z、Y組合中，至少有一個取代基Z或Y表示F或CF3。
屬于本發明式(I)的化合物包括以下以通式(I-1)所表示的氟取代的苯氧乙酰氧基烴基膦酸酯，以通式(I-2)所表示的氟取代苯氧乙酰氧基烴基膦酸單金屬鹽， 式中R1和R2表示C1-C4的烷基、H、M；R3和R4及M、Z、Y與式(I)中定義相同。
本發明提供的上式(I)的化合物對單子葉或雙子葉植物生長有明顯的抑制作用，因而可作為除草劑的有效成分。
式(I)表示的化合物對植物具有明顯生長調節作用，可作為植物生長調節劑的有效成分。
以通式(I-1)表示的氟取代苯氧乙酰氧基烴基膦酸酯的制備方法是使通式(II)所表示的化合物與下述通式(III)所表示的化合物進行反應(A法)， 式中R1和R2、R3與(I)中的定義相同，
式中R4和Z、Y與(I)中的定義相同。
上述反應中的α-羥基膦酸酯(II)與含氟苯氧乙酰氯(III)以及堿的反應配比為1∶0.8-1.2∶0.8-1.5的摩爾比，反應溶劑采用氯仿或二氯甲烷、二氯乙烷、苯、丙酮、乙酸乙酯有機溶劑，在堿性催化劑吡啶或叔胺的存在下，在0℃-80℃反應0.5-8小時，即可獲得較好的收率。
通式(I-1)所表示的氟取代苯氧乙酰氧基烴基膦酸酯的制備方法，是利用通式(II)所表示的化合物與下列通式(IV)所表示的化合物(式中R4與通式(I)中所定義的相同)進行反應，得到通式為(V)的化合物，再與通式(VI)所表示的化合物(Z和Y、M與通式(I)中所定義的相同)進行反應來制備(B法)。
本法(B法)制備(I-1)化合物時，α-羥基膦酸酯(II)與氯乙酰氯(IV)在有機溶劑存在下，采用有機堿為縛酸劑，在0℃-60℃反應8小時，可以順利的轉化為α-氯代乙酰氧烴基膦酸酯(V)，其收率為85-95％。有機溶劑可采用氯仿或二氯甲烷、二氯乙烷，乙酸乙酯，丙酮，DMF有機溶劑。縛酸劑通常采用叔胺或吡啶有機堿。通過(V)與酚或酚鹽(VI)反應制備目標化合物(I-1)時，反應物配比用等摩爾比或者酚稍過量。在丙酮、二甲基甲酰胺、乙酸乙酯、氯仿、二氯甲烷極性有機溶劑中，在K2CO3或NaOH、KOH無機堿的存在下進行反應。或先將酚(VI)制備成為酚鹽，在上述列舉的溶劑的存在下，再與化合物(V)反應。如果加入一定量的金屬碘化物或銨鹽催化劑可收到良好效果。
本發明通式(I)所表示的化合物中的氟取代苯氧乙酰氧基烴基膦酸鹽，以通式(I-2)表示的化合物的制備方法(C法)，是將前述方法制備的通式(I-1)表示的氟取代苯氧乙酰氧基烴基膦酸酯，與金屬鹵代物MX如KI、NaI、LiBr反應。反應溶劑可選擇苯、丙酮、丁酮、乙酸乙酯、氯代烴中的一種或多種。在N2保護下，回流0.5-8小時，可獲得相應的鹽。反應中化合物(I-1)與MX的配比可為1∶1-1.5摩爾比。
式中R1和R2表示C1-C3的烷烴、M、H；X為鹵素；R3和R4及Z、Y、M與通式(I)中的定義相同。
下面通過實例來具體地說明本發明(I)的化合物，以及(I-1)、(I-2)式中化合物的制備方法，這些實施例僅對本發明進行說明，而不是對本發明進行限制。
具體實施例方式
實施例1 的制備將0.01摩爾的O，O-二甲基-α-羥基對甲氧基苯基膦酸酯溶于10毫升二氯甲烷中，再加入0.01摩爾的三乙胺，在25℃以下，加入0.01摩爾3-三氟甲基苯氧乙酰氯的10毫升二氯甲烷溶液，在30℃攪拌反應4小時，再升至40℃反應2小時，反應完后分別采用飽和NaHCO3溶液、飽和NaCl溶液洗滌2-3次，分出有機層，用無水Na2SO4干燥，脫去溶劑后的粗產品采用乙酸乙酯與石油醚為展開劑進行薄層分離，純化后得淡黃色固體，收率為75.8％，m.p＝48-49℃。(A法，下列實例中的制法未加以說明的，均為A法)IR(cm-1)3076(Ph-H)，1762(C＝O)，1256(P＝O)，1174(C-O-C)，1051(P-O-C)，1334(Ph-CF3)1H NMR(δppm)3.85-3.55(m，9H，3×OCH3)，4.79(s，2H，OCH2CO)，6.88-6.83(d，1H，OCHP)7.47-7.01(m，8H，C6H4+C6H4)實施例2 的制備將0.01摩爾的O，O-二甲基-α-羥基對氟苯基膦酸酯溶于10毫升乙酸乙酯中，再加入0.08摩爾的吡啶，在25℃以下，加入0.08摩爾3-三氟甲基苯氧乙酰氯的10毫升乙酸乙酯溶液，在40℃攪拌反應5小時，再升至70℃反應2小時，反應完后采用實施例1的方法處理，純化后得淡黃色固體，收率為59.2％，m.p＝69.3℃。
IR(cm-1)3053(Ph-H)，1739(C＝O)，1256(P＝O)，1170(C-O-C)，1065(P-O-C)，1331(Ph-CF3)1H NMR(δppm)3.79-3.62(m，6H，2×OCH3)，4.77(s，2H，OCH2CO)，6.67-6.61(d，1H，OCHP)7.34-6.99(m，8H，C6H4+C6H4)實施例3 的制備將0.01摩爾的O，O-二甲基-α-羥基對氯苯基膦酸酯溶于10毫升乙酸乙酯中，再加入0.09摩爾的三乙胺，在10℃以下，加入0.O9摩爾3-三氟甲基苯氧乙酰氯的10毫升乙酸乙酯溶液，在常溫下攪拌反應5小時，再升至50℃反應0.5小時，反應完后采用實施例1的方法處理，純化后得淡黃色固體，收率為69.5％，m.p＝67.6-68.5℃。
IR(cm-1)3070(Ph-H)，1774(C＝O)，1263(P＝O)，1170(C-O-C)，1034(P-O-C)，1331(Ph-CF3)1H NMR(δppm)3.80-3.62(m，6H，2×OCH3)，4.75(s，2H，OCH2CO)，6.78-6.73(d，1H，OCHP)，7.47-7.05(m，8H，C6H4+C6H4)元素分析(實測值/理論值)C47.63/47.73 H3.901/3.76實施例4 的制備將0.01摩爾的O，O-二甲基-α-羥基鄰氯苯基膦酸酯溶于10毫升二氯甲烷中，再加入0.012摩爾的吡啶，在20℃以下，加入0.012摩爾3-三氟甲基苯氧乙酰氯的10毫升二氯甲烷溶液，在20℃下攪拌反應5小時，再升至40℃反應1.5小時，反應完后采用實施例1的方法處理，純化后得白色固體，收率為66.8％，m.p＝61.1-62.9℃。
IR(cm-1)3059(Ph-H)，1738(C＝O)，1251(P＝O)，1175(C-O-C)，1031(P-O-C)，1332(Ph-CF3)1H NMR(δppm)3.86-3.66(m，6H，2×OCH3)，4.81(s，2H，OCH2CO)，6.64-6.53(d，1H，OCHP)，7.62-6.97(m，8H，C6H4+C6H4)元素分析(實測值/理論值)C47.79/47.73 H3.697/3.76實施例5 的制備將0.01摩爾的O，O-二甲基-α-羥基間氯苯基膦酸酯溶于10毫升乙酸乙酯中，再加入0.008毫升吡啶，在10℃以下，加入0.01摩爾3-三氟甲基苯氧乙酰氯的10毫升乙酸乙酯溶液，在常溫下攪拌反應3小時，再升至60℃反應3小時，反應完后采用實施例1的方法處理，純化后得淡黃色液體，收率為69.5％，nD20＝1.5138IR(cm-1)3070(Ph-H)，1774(C＝O)，1264(P＝O)，1170(C-O-C)，1034(P-O-C)，1336(Ph-CF3)1H NMR(δppm)3.79-3.65(m，6H，2×OCH3)，4.75(s，2H，OCH2CO)，6.21-6.20(d，1H，OCHP)，7.48-7.03(m，8H，C6H4+C6H4)元素分析(實測值/理論值)C47.85/47.73 H4.048/3.76實施例6 的制備將0.01摩爾的O，0-二甲基-α-羥基-2，4二氯苯基膦酸酯溶于10毫升乙酸乙酯中，再加入0.011摩爾的吡啶，在20℃以下，加入0.012摩爾3-三氟甲基苯氧乙酰氯的10毫升乙酸乙酯溶液，在40℃下攪拌反應3小時，再升至60℃反應1小時，反應完后采用實施例1的方法處理，純化后得淡黃色液體，收率為64.3％，nD20＝1.5221。
IR(cm-1)3076(Ph-H)，1774(C＝O)，1267(P＝O)，1170(C-O-C)，1036(P-O-C)，1330(Ph-CF3)1H NMR(δppm)3.71-3.58(m，6H，2×OCH3)，4.74(s，2H，OCH2CO)，6.42-6.40(d，1H，OCHP)，7.34-7.01(m，7H，C6H4+C6H3)元素分析(實測值/理論值)C44.60/44.35 H3.31/3.29實施例7 的制備將0.01摩爾的O，O-二甲基-α-羥基-3，4二氯苯基膦酸酯溶于10毫升丁酮中，再加入0.013摩爾的三乙胺，在20℃以下，加入0.012摩爾3-三氟甲基苯氧乙酰氯的10毫升丁酮溶液，在常溫下攪拌反應5小時，再升至70℃反應1.5小時，反應完后采用實施例1的方法處理，純化后得淡黃色液體，收率為72.3％，nD20＝1.5320。
IR(cm-1)3070(Ph-H)，1774(C＝O)，1264(P＝O)，1171(C-O-C)，1034(P-O-C)，1333(Ph-CF3)1H NMR(δppm)3.58-3.50(m，6H，2×OCH3)，4.79(s，2H，OCH2CO)，6.64-6.50(d，1H，OCHP)7.42-7.04(m，7H，C6H4+C6H3)元素分析(實測值/理論值)C43.95/44.35 H3.487/3.29實施例8 的制備將0.01摩爾的O，O-二甲基-α-羥基-3，4-OCH2O-苯基膦酸酯溶于10毫升二氯甲烷中，再加入0.014摩爾的吡啶，在10℃以下，加入0.012摩爾3-三氟甲基苯氧乙酰氯的10毫升二氯甲烷溶液，在10℃下攪拌反應3小時，再升至40℃反應0.5小時，反應完后采用實施例1的方法處理，純化后得白色固體，收率為63.2％，m.p＝70.4-70.7℃。
IR(cm-1)3070(Ph-H)，1774(C＝O)，1264(P＝O)，1170(C-O-C)，1034(P-O-C)，1333(Ph-CF3)1H NMR(δppm)3.85-3.55(m，6H，2×OCH3)，4.79(s，2H，OCH2CO)，6.00(s，2H，OCH2O)，6.53-6.50(d，1H，OCHP)，7.83-6.96(m，7H，C6H4+C6H3)元素分析(實測值/理論值)C49.51/49.35 H3.802/3.90實施例9 的制備將0.01摩爾的O，O-二甲基-α-羥基對甲基苯基膦酸酯溶于10毫升二氯甲烷中，再加入0.014摩爾的吡啶，在15℃以下，加入0.012摩爾3-三氟甲基苯氧乙酰氯的10毫升二氯甲烷溶液，在20℃下攪拌反應3小時，再升至40℃反應0.5小時，反應完后采用實施例1的方法處理，純化后得白色固體，收率為82.1％，m.p＝67.3-68.3℃。
IR(cm-1)3076(Ph-H)，1753(C＝O)，1265(P＝O)，1174(C-O-C)，1034(P-O-C)，1330(Ph-CF3)1H NMR(δppm)2.33(s，3H，CH3)，3.80-3.60(m，6H，2×OCH3)，4.74(s，2H，OCH2CO)，6.20-6.18(d，1H，OCHP)，7.39-7.04(m，8H，C6H4+C6H4)元素分析(實測值/理論值)C52.70/52.78 H4.554/4.63
實施例10 的制備將0.01摩爾的O，O-二甲基-α-羥基甲基膦酸酯溶于10毫升丁酮中，再加入0.08摩爾的吡啶，在20℃以下，加入0.08摩爾3-三氟甲基苯氧乙酰氯的10毫升丁酮溶液，在40℃下攪拌反應4小時，再升至70℃反應0.5小時，反應完后采用實施例1的方法處理，純化后得黃色液體，收率為63.9％，nD20＝1.4686IR(cm-1)3080(Ph-H)，1763(C＝O)，1258(P＝O)，1170(C-O-C)，1052(P-O-C)，1331(Ph-CF3)1H NMR(δppm)1.74-1.43(d，3H，CH3)，3.55-3.50(m，6H，2×OCH3)，4.79(s，2H，OCH2CO)，5.39(m，1H，OCHP)，7.39-7.04(m，4H，C6H4)實施例11 的制備將0.01摩爾的O，O-二乙基-α-羥基對甲氧基苯基膦酸酯溶于10毫升丁酮中，再加入0.011摩爾的吡啶，在20℃以下，加入0.011摩爾氯乙酰氯的10毫升丁酮溶液，在20℃下攪拌反應1小時，在室溫下放置過夜，用水洗滌反應液，有機相經干燥脫去溶劑得到O，O-二乙基-α-氯乙酰氧基對甲氧基苯基膦酸酯粗產物，收率85％.將制得的0.01摩爾的O，O-二乙基-α-氯乙酰氧基對甲氧基苯基膦酸酯溶于30毫升丁酮中，加入0.11摩爾的間-三氟甲基苯酚和0.006摩爾的K2CO3固體，再加入催化量的KI回流了3小時，冷卻，采用實施例1的方法處理，將產物純化后為淡黃色液體，收率為54％，nD20＝1.5069。(B法)IR(cm-1)3070(Ph-H)，1774(C＝O)，1263(P＝O)，1170(C-O-C)，1034(P-O-C)，1331(Ph-CF3)1H NMR(δppm)1.29-1.16(m，6H，2×OCH2CH3)，3.80(s，3H，OCH3)，4.20-3.88(m，4H，2×OCH2CH3)，4.78(s，2H，OCH2CO)，6.18-6.14(d，1H，OCHP)，7.41-6.86(m，8H，C6H4+C6H4)元素分析(實測值/理論值)C53.21/52.94 H5.057/5.04實施例12 的制備將0.02摩爾的O，O-二乙基-α-羥基對氟苯基膦酸酯溶于10毫升二氯甲烷中，再加入0.022摩爾的三乙胺，在10℃以下，加入0.022摩爾氯乙酰氯的10毫升二氯甲烷溶液，在10℃以下下攪拌反應2小時，在室溫下放置過夜，用水洗滌反應液，有機相經干燥脫去溶劑得到O，O-二乙基-α-氯乙酰氧基對氟苯基膦酸酯粗產物，收率86％.將制得的0.01摩爾的O，O-二乙基-α-氯乙酰氧基對氟苯基膦酸酯溶于30毫升DMF中，加入0.11摩爾的間一三氟甲基苯酚鈉鹽，回流3.5小時，冷卻，反應完后采用實施例1的方法處理，純化后得淡黃色液體，收率為58.3％，nD20＝1.4954。(B法)IR(cm-1)3070(Ph-H)，1774(C＝O)，1263(P＝O)，1170(C-O-C)，1034(P-O-C)，1331(Ph-CF3)1H NMR(δppm)1.30-1.20(m，6H，2×OCH2CH3)，4.21-3.90(m，4H，2×OCH2CH3)，4.79(s，2H，OCH2CO)，6.38-6.30(d，1H，OCHP)，7.51-7.01(m，8H，C6H4+C6H4)元素分析(實測值/理論值)C51.72/51.72 H4.691/4.53實施例13 的制備將0.01摩爾的O，O-二乙基-α-羥基對氯苯基膦酸酯溶于10毫升二氯甲烷中，再加入0.015摩爾的吡啶，在20℃以下，加入0.012摩爾3-三氟甲基苯氧乙酰氯的10毫升二氯甲烷溶液，在20℃下攪拌反應4小時，再升至40℃反應2.5小時，反應完后采用實施例1的方法處理，純化后得淡黃色液體，收率為62.7％，nD20＝1.5121。
IR(cm-1)3070(Ph-H)，1774(C＝O)，1263(P＝O)，1170(C-O-C)，1034(P-O-C)，1331(Ph-CF3)1H NMR(δppm)1.3-1.25(m，6H，2×OCH2CH3)，4.21-3.92(m，4H，2×OCH2CH3)，4.79(s，2H，OCH2CO)，6.19-6.15(d，1H，OCHP)，7.42-7.03(m，8H，C6H4+C6H4)元素分析(實測值/理論值)C50.12/49.95 H4.678/4.37實施例14 的制備將0.01摩爾的O，O-二乙基-α-羥基鄰氯苯基膦酸酯溶于10毫升氯仿中，再加入0.08摩爾的吡啶，在10℃以下，加入0.08摩爾3-三氟甲基苯氧乙酰氯的10毫升氯仿溶液，在常溫下攪拌反應2小時，再升至60℃反應1小時，反應完后采用實施例1的方法處理，純化后得淡黃色液體，收率為65.5％，nD20＝1.4932。
IR(cm-1)3070(Ph-H)，1774(C＝O)，1263(P＝O)，1170(C-O-C)，1034(P-O-C)，1331(Ph-CF3)1H NMR(δppm)1.30-1.28(m，6H，2×OCH2CH3)，4.20-3.91(m，4H，2×OCH2CH)，4.75(s，2H，OCH2CO)，6.72-6.71(d，1H，OCHP)7.54-7.02(m，8H，C6H4+C6H4)實施例15 的制備將0.01摩爾的O，O-二乙基-α-羥基間氯苯基膦酸酯溶于10毫升二氯甲烷入0.012摩爾的三乙胺，在10℃以下，加入0.01摩爾3-三氟甲基苯氧乙酰氯的10毫升二氯甲烷，20℃下攪拌反應4小時，再升至40℃反應1小時，反應完后采用實施例1的方法處理，純化后得淡黃色固體，收率為63.7％，m.p＝36.4-36.8℃。
IR(cm-1)3070(Ph-H)，1774(C＝O)，1263(P＝O)，1170(C-O-C)，1034(P-O-C)，1331(Ph-CF3)1H NMR(δppm)1.30-1.20(m，6H，2×OCH2CH3)，4.20-3.82(m，4H，2×OCH2CH3)，4.77(s，2H，OCH2CO)，6.20-6.18(d，1H，OCHP)，7.47-7.03(m，8H，C6H4+C6H4)元素分析(實測值/理論值)C49.90/49.95 H4.426/4.37實施例16 的制備將0.01摩爾的O，O-二乙基-α-羥基-2，4-二氯苯基膦酸酯溶于10毫升乙酸乙酯中，再加入0.01摩爾的三乙胺，在10℃以下，加入0.012摩爾3-三氟甲基苯氧乙酰氯的10毫升乙酸乙酯，在30℃拌反應1.5再升至75℃反應0.5小時，反應完后采用實施例1的方法處理，純化后得淡黃色液體，收率為59.1％，nD20＝1.5139。
IR(cm-1)3070(Ph-H)，1774(C＝O)，1263(P＝O)，1170(C-O-C)，1034(P-O-C)，1331(Ph-CF3)1H NMR(δppm)1.30-1.18(m，6H，2×OCH2CH3)，4.17-3.94(m，4H，2×OCH2CH3)，4.78(s，2H，OCH2CO)，6.62-6.60(d，1H，OCHP)，7.47-7.04(m，7H，C6H4+C6H3)元素分析(實測值/理論值)C46.50/46.60 H3.994/3.88實施例17 的制備將0.01摩爾的O，O-二乙基-α-羥基3，4-二氯苯基膦酸酯溶于10毫升乙酸乙酯中，再加入0.011摩爾的吡啶，在20℃以下，加入0.011摩爾3-三氟甲基苯氧乙酰氯的10毫升乙酸乙酯溶液，在40℃下攪拌反應3.5小時，再升至60℃反應1小時，反應完后采用實施例1的方法處理，純化后得淡黃色液體，收率為79.2％，nD20＝1.5159。
IR(cm-1)3070(Ph-H)，1774(C＝O)，1263(P＝O)，1170(C-O-C)，1034(P-O-C)，1331(Ph-CF3)1H NMR(δppm)1.30-1.10(m，6H，2×OCH2CH3)，4.22-3.99(m，4H，2×OCH2CH3)，4.80(s，2H，OCH2CO)，6.10-6.09(d，1H，OCHP)，7.44-6.99(m，7H，C6H4+C6H3)元素分析(實測值/理論值)C46.58/46.60 H3.919/3.88實施例18 的制備將0.01摩爾的O，O-二乙基-α-羥基-3，4-OCH2O-苯基膦酸酯溶于10毫升三氯甲烷中，再加入0.008摩爾的吡啶，在30℃以下，加入0.008摩爾3-三氟甲基苯氧乙酰氯的10毫升三氯甲烷溶液，在50℃下攪拌反應0.5小時，再升至70℃反應1.5小時，反應完后采用實施例1的方法處理，純化后得白色固體，收率為63.2％，m.p＝70.4-70.7℃。
IR(cm-1)3071(Ph-H)，1774(C＝O)，1264(P＝O)，1170(C-O-C)，1034(P-O-C)，1337(Ph-CF3)1H NMR(δppm)1.30-1.20(m，6H，2×OCH2CH3)，4.04-3.92(m，4H，2×OCH2CH3)4.79(s，2H，OCH2CO)，6.00(s，2H，OCH2O)，6.53-6.50(d，1H，OCHP)，7.40-7.05(m，7H，C6H4+C3H3)元素分析(實測值/理論值)C51.74/51.43 H4.458/4.49實施例19 的制備將0.01摩爾的O，O-二乙基-α-羥基苯基膦酸酯溶于10毫升1，2-二氯乙烷中，再加入0.009摩爾的吡啶，在10℃以下，加入0.009摩爾3-三氟甲基苯氧乙酰氯的10毫升1，2-二氯乙烷溶液，在40℃下攪拌反應4.5小時，再升至70℃反應0.5小時，反應完后采用實施例1的方法處理，純化后得白色固體，收率為76.1％，m.p＝92.5-93.6℃。
IR(cm-1)3070(Ph-H)，1774(C＝O)，1263(P＝O)，1170(C-O-C)，1034(P-O-C)，1331(Ph-CF3)1H NMR(δppm)1.24-1.18(m，6H，2×OCH2CH3)，4.20-3.86(m，4H，2×OCH2CH3)，4.74(s，2H，OCH2C)，6.74-6.70(d，1H，OCHP)，7.45-7.07(m，9H，C6H4+C6H5)實施例20 的制備將0.01摩爾的O，O-二乙基-α-羥基間硝基膦酸酯溶于10毫升1，2-二氯乙烷中，再加入0.012摩爾的吡啶，在10℃以下，加入0.012摩爾3-三氟甲基苯氧乙酰氯的10毫升1，2-二氯乙烷溶液，在40℃下攪拌反應2小時，再升至70反應3.5小時，反應完后采用實施例1的方法處理，純化后得淡黃色固體，收率為78.5％，m.p＝86.7-87.7℃。
IR(cm-1)3070(Ph-H)，1774(C＝O)，1263(P＝O)，1170(C-O-C)，1034(P-O-C)，1331(Ph-CF3)1H NMR(δppm)1.30-1.23(m，6H，2×OCH2CH3)，4.20-3.80(m，4H，2×OCH2CH3)4.77(s，2H，OCH2CO)，6.60-6.50(d，1H，OCHP)，7.36-7.05(m，8H，C6H4+C6H4)實施例21 的制備將0.01摩爾的O，O-二甲基-α-羥基甲基膦酸酯溶于10毫升丁酮中，再加入0.01摩爾的吡啶，在20℃以下，加入0.012摩爾4-氟苯氧乙酰氯的10毫升丁酮溶液，在50℃下攪拌反應2.5小時，再升至75℃反應0.5小時，反應完后采用實施例1的方法處理，純化后得淡黃色液體，收率為66.7％，nD20＝1.4831。
IR(cm-1)3070(Ph-H)，1769(C＝O)，1274(P＝O)，1187(C-O-C)，1046(P-O-C)，1123(C-F)MS(m/z％)306(M+，99.31)，195(60.91)，137(98.96)，123(99.69)，109(100)，93(98.59)，79(55.25)實施例22 的制備將0.01摩爾的O，O-二甲基-α-羥基甲基膦酸酯溶于10毫升1，2-二氯乙烷中，再加入0.011摩爾的三乙胺，在20℃以下，加入0.012摩爾4-三氟甲基苯氧乙酰氯的10毫升1，2-二氯乙烷溶液，在40℃下攪拌反應5小時，再升至80℃反應0.5小時，反應完后采用實施例1的方法處理，純化后得淡黃色液體，收率為69.0％，nD20＝1.4609。
IR(cm-1)3077(Ph-H)，1771(C＝O)，1275(P＝0)，1186(C-O-C)，1046(P-O-C)，1124(C-F)MS(m/z％)356(M+，39.87)，195(47.40)，138(99.25)，123(29.34)，109(100)，93(98.09)，79(44.96)實施例23 的制備將0.01摩爾的O，O-二甲基-α-羥基甲基膦酸酯溶于10毫升乙酸乙酯中，再加入0.011摩爾的三乙胺，在10℃以下，加入0.012摩爾2，4-二氟苯氧乙酰氯的10毫升乙酸乙酯溶液，在40℃下攪拌反應1.5小時，再升至70℃反應0.5小時，反應完后采用實施例1的方法處理，純化后得白色固體，收率為68.30％，m.p＝38.4-40.1℃。
IR(cm-1)3069(Ph-H)，1774(C＝O)，1270(P＝O)，1186(C-O-C)，1045(P-O-C)，1123(C-F)MS(m/z％)324(M+，80.71)，195(49.87)，138(100)，123(34.07)，109(93.21)，93(83.78)，79(42.07)實施例24 的制備將0.01摩爾的O，O-二甲基-α-羥基甲基膦酸酯溶于10毫升丙酮中，再加入0.011摩爾的吡啶，在15℃以下，加入0.011摩爾氯乙酰氯的10毫升丙酮溶液，在20℃下攪拌反應1小時，在室溫下放置過夜，用水洗滌反應液，有機相經干燥脫去溶劑得到O，O-二甲基-α-氯乙酰氧基甲基膦酸酯粗產物，收率90％.再將制得的0.01摩爾的O，O-二甲基-α-氯乙酰氧基甲基膦酸酯溶于30毫升丙酮中，加入0.11摩爾的2-氯4-氟苯酚和0.006摩爾的K2CO3固體，再加入催化量的KI回流了4小時，冷卻，采用實施例1的方法處理，將產物純化后為淡黃色液體，收率為53％，nD20＝1.4721。收率為85.6％，m.p＝118.2-120.1℃。(B法)IR(cm-1)3077(Ph-H)，1771(C＝O)，1277(P＝O)，1189(C-O-C)，1046(P-O-C)，1123(C-F)MS(m/z％)340.5(M+，74.68)，195(49.01)，138(99.66)，123(40.68)，109(100)，93(85.35)，79(43.34)實施例25處 的制備將0.01摩爾的O，O-二甲基-α-羥基甲基膦酸酯溶于10毫升氯仿中，再加入0.013摩爾的吡啶，在10℃以下，加入0.012摩爾3-氯-4-氟苯氧乙酰氯的10毫升氯仿溶液，在常溫下攪拌反應2小時，再升至60℃反應3.5小時，反應完后采用實施例1的方法處理，純化后得淡黃色液體，收率為81.6％，nD20＝1.4894。
IR(cm-1)3069(Ph-H)，1770(C＝O)，1274(P＝O)，1186(C-O-C)，1046(P-O-C)，1123(C-F)MS(m/z％)340.5(M+，39.48)，247(35.76)，195(36.53)138(84.96)，109(100)，93(60.59)，79(46.94)實施例26 的制備將0.01摩爾的O，O-二甲基-α-羥基三氯甲基膦酸酯溶于10毫升二氯甲烷中，再加入0.011爾的三乙胺，在20℃以下，加入0.012摩爾氯乙酰氯的10毫升二氯甲烷溶液，在10℃以下下攪拌反應3小時，在室溫下放置過夜，用水洗滌反應液，有機相經干燥脫去溶劑得到二甲基-α-氯乙酰氧基三氯甲基膦酸酯粗產物，收率88％。再將制得的0.01摩爾的O，O-二甲基-α-氯乙酰氧基三氯甲基膦酸酯溶于30毫升DMF中，加入0.11摩爾的間一氟甲基苯酚鈉鹽，回流4小時，冷卻，反應完后采用實施例1的方法處理，純化后得淡黃色液體，收率為50.60％，nD20＝1.5082。(B法)IR(cm-1)3076(Ph-H)，1786(C＝O)，1280(P＝O)，1140(C-O-C)，1046(P-O-C)，1123(C-F)MS(m/z％)409.5(M+，45.27)，205(88.22)，152(89.39)，139(25.36)，125(85.25)，109(90.43)，93(100)，79(41.57)實施例27處 的制備將0.01摩爾的O，O-二甲基-α-羥基三氯甲基膦酸酯溶于10毫升丁酮中，再加入0.01摩爾的三乙胺，在10℃以下，加入0.01摩爾4-氟苯氧乙酰氯的10毫升丁酮溶液，在50℃下攪拌反應5小時，再升至70℃反應0.5小時，反應完后采用實施例1的方法處理，純化后得淡黃色液體，收率為63.2％，nD20＝1.5097。
IR(cm-1)3083(Ph-H)，1771(C＝O)，1275(P＝O)，1140(C-O-C)，1039(P-O-C)，1123(C-F)MS(m/z％)409.5(M+，35.83)，205(68.11)，152(84.55)，139(13.36)，125(100)，109(67.11)，93(59.27)，79(41.57)實施例28 的制備將0.01摩爾的O，O-二甲基-α-羥基三氯甲基膦酸酯溶于10毫升乙酸乙酯中，再加入0.01摩爾的三乙胺，在20℃以下，加入0.01摩爾2，4-二氟苯氧乙酰氯的10毫升乙酸乙酯溶液，在20℃下攪拌反應5小時，再升至70℃反應2小時，反應完后采用實施例1的方法處理，純化后得白色固體，收率為65.2％，m.p＝67.9-68.5℃。
IR(cm-1)3084(Ph-H)，1793(C＝O)，1270(P＝O)，1143(C-O-C)，1046(P-O-C)，1123(C-F)MS(m/z％)427.5(M+，39.82)，205(79.71)，141(79.55)，109(99.59)，93(100)，79(78.93)實施例29 的制備將0.01摩爾的O，O-二甲基-α-羥基三氯甲基膦酸酯溶于10毫升1，2-二氯乙烷中，再加入0.011摩爾的三乙胺，在20℃以下，加入0.01摩爾2-氯-4氟苯氧乙酰氯的10毫升1，2-二氯乙烷溶液，在40℃下攪拌反應2小時，再升至80℃反應1.5小時，反應完后采用實施例1的方法處理，純化后得白色固體，收率為72.5％，m.p＝103.5-105.8℃。
IR(cm-1)30798(Ph-H)，1778(C＝O)，1293(P＝O)，1186(C-O-C)，1046(P-O-C)，1125(C-F)MS(m/z％)444(M+，21.89)，205(57.03)，159(94.00)，109(100)，93(81.78)，79(56.04)實施例30 的制備將0.01摩爾的O，O-二甲基-α-羥基三氯甲基膦酸酯溶于10毫升氯仿中，再加入0.012摩爾的吡啶，在20℃以下，加入0.01摩爾3-氯-4-氟苯氧乙酰氯的10毫升氯仿溶液，在40℃下攪拌反應3小時，再升至60℃反應2.5小時，反應完后采用實施例1的方法處理，純化后得黃色液體，收率為79.7％。nD20＝1.5152。
IR(cm-1)3070(Ph-H)，1774(C＝O)，1263(P＝O)，1170(C-O-C)，1034(P-O-C)MS(m/z％)444(M+，42.55)，205(77.24)，139(24.89)，109(100)，93(93.28)，79(72.63)實施例31 的制備將0.01摩爾的O，O-二甲基-α-羥基苯基膦酸酯溶于10毫升丁酮中，再加入0.013摩爾的吡啶，在10℃以下，加入0.012摩爾2-氯-4-氟苯氧乙酰氯的10毫升丁酮溶液，在常溫下攪拌反應1小時，再升至60℃反應3.5小時，反應完后采用實施例1的方法處理，純化后得白色固體，收率為76.3％，m.p＝84.7-87.3℃。
IR(cm-1)3054(Ph-H)，1773(C＝O)，1260(P＝O)，1170(C-O-C)，1059(P-O-C)，1313(C-F)
MS(m/z％)402(M+，17.52)，238(26.13)，215(18.87)，200(34.25)，159(66.68)，109(48.43)，93(100.00)，77(31.60)，63(13.91)實施例32 的制備將0.01摩爾的O，O-二甲基-α-羥基-3-硝基苯基膦酸酯溶于10毫升氯仿中，再加入0.012摩爾的吡啶，在15℃以下，加入0.01摩爾2-氯-4-氟苯氧乙酰氯的10毫升氯仿溶液，在40℃下攪拌反應5小時，再升至60℃反應0.5小時，反應完后采用實施例1的方法處理，純化后得白色固體，收率為79.4％，m.p＝100.1-102.9℃。
IR(cm-1)3080(Ph-H)，1756(C＝O)，1259(P＝O)，1169(C-O-C)，1059(P-O-C)，1302(C-F)，1529，1353(NO2)MS(m/z％)449(M++1，3.97)，447(M+-1，10.23)，245(9.97)，159(25.24)，129(36.81)，109(100.00)，93(31.47)，77(14.99)，63(13.34)實施例33 的制備將0.01摩爾的O，O-二甲基-α-羥基苯基膦酸酯溶于10毫升乙酸乙酯中，再加入0.013摩爾的吡啶，在15℃以下，加入0.012摩爾3-氯-4-氟苯氧乙酰氯的10毫升乙酸乙酯溶液，在40℃下攪拌反應4小時，再升至60℃反應2.5小時，反應完后采用實施例1的方法處理，純化后得白色固體，收率為77.5％，m.p＝75.8-77.2℃。
IR(cm-1)3059(Ph-H)，1772(C＝O)，1266(P＝O)，1170(C-O-C)，1026(P-O-C)，1302(C-F)MS(m/z％)402(M+，36.03)，265(29.50)，215(42.56)，199(98.14)，159(65.03)，129(49.30)，109(49.20)，93(100.00)，77(49.50)，63(37.35)實施例34 的制備將0.01摩爾的O，O-二甲基-α-羥基苯基膦酸酯溶于10毫升氯仿中，再加入0.01摩爾的三乙胺，在10℃以下，加入0.012摩爾4-氟苯氧乙酰氯的10毫升氯仿溶液，在常溫下攪拌反應3.5小時，再升至50℃反應1.5小時，反應完后采用實施例1的方法處理，純化后得淡黃色液體，收率為67.9％，nD20＝1.5229。
IR(cm-1)3078(Ph-H)，1774(C＝O)，1264(P＝O)，1168(C-O-C)，1059(P-O-C)，1331(C-F)，MS(m/z％)368(M+，18.04)，216(26.44)，199(80.55)，170(98.44)，151(11.02)，109(100.00)，93(99.38)，77(41.68)，63(33.80)實施例35 的制備將0.01摩爾的O，O-二甲基-α-羥基-3-硝基苯基膦酸酯溶于10毫升氯仿中，再加入0.01摩爾的吡啶，在20℃以下，加入0.012摩爾4-氟苯氧乙酰氯的10毫升氯仿溶液，在50℃下攪拌反應2.5小時，再升至60℃反應2.5小時，反應完后采用實施例1的方法處理，純化后得淡黃色液體，收率為65.4％，nD20＝1.2246。
IR(cm-1)3080(Ph-H)，1770(C＝O)，1260(P＝O)，1170(C-O-C)，1059(P-O-C)，1249(C-F)，1528，1354(NO2)MS(m/z％)414(M++1，8.38)，413(M+，5.98)，289(47.19)，261(65.50)，244(89.30)，170(97.25)，151(63.52)，109(99.54)，93(100.00)，77(35.86)，63(33.33)實施例36 的制備將0.01摩爾的O，O-二甲基-α-羥基苯基膦酸酯溶于10毫升二氯甲烷中，再加入0.008摩爾的三乙胺，在10℃以下，加入0.008摩爾2，4-二氟苯氧乙酰氯的10毫升二氯甲烷溶液，在40℃下攪拌反應2小時，再升至50℃反應0.5小時，反應完后采用實施例1的方法處理，純化后得白色固體，收率為63.8％，m.p＝64.5-65.7℃。
IR(cm-1)3077(Ph-H)，1775(C＝O)，1260(P＝O)，1170(C-O-C)，1063(P-O-C)，1249(C-F)，MS(m/z％)386(M+，59.50)，249(56.24)，215(57.79)，199(67.39)，143(97.23)，113(58.01)，109(61.94)，93(100.00)，77(52.70)，63(41.24)實施例37 的制備將0.01摩爾的O，O-二甲基-α-羥基-3-硝基苯基膦酸酯溶于10毫升二氯甲烷中，再加入0.009摩爾的三乙胺，在10℃以下，加入0.009摩爾2，4-二氟苯氧乙酰氯的10毫升二氯甲烷溶液，在常溫下攪拌反應4小時，再升至40℃反應1.5小時，反應完后采用實施例1的方法處理，純化后得淡黃色液體，收率為63.9％，nD20＝1.5381。
IR(cm-1)3070(Ph-H)，1774(C＝O)，1260(P＝O)，1170(C-O-C)，1059(P-O-C)，1251(C-F)，1529，1353(NO2)MS(m/z％)431(M+，0.05)，262(30.44)，261(6.62)，244(34.61)，188(44.62)，156(3.40)，142(53.79)，123(50.54)，109(13.57)，93(100.00)，77(61.63)，63(44.59)實施例38 的制備0.01摩爾化合物10(結構見表1，合成方法見實施例10)，溶于10毫升丁酮中，再加入0.01摩爾NaI，N2保護下，75℃回流4小時，脫去溶劑即得粗產品，經丁酮與石油醚重結晶即可得白色固體，收率為63.2％。m.p＝128.7-129℃。(C法)IR(cm-1)3069(Ph-H)，1771(C＝O)，1261(P＝O)，1170(C-O-C)，1034(P-O-C)1331(Ph-CF3)1H NMR(δppm)1.25-1.32(m，3H，-CH3)，3.39-3.42(d，3H，-OCH3)，4.47(s，2H，-OCH2CO)，4.89-4.93(d，1H，OCHP)，7.20-7.58(m，4H，-C6H4)元素分析(實測值/理論值)C39.16/39.58 H3.481/3.60實施例39 的制備0.01摩爾化合物4(結構見表1，合成方法見實施例4)，溶于10毫升丁酮中，再加入0.01摩爾NaI，N2保護下，75℃回流5小時，脫去溶劑即得粗產品，經丁酮與石油醚重結晶即可得白色固體，收率為64.1％。m.p＝68-69℃。(C法)IR(cm-1)3071(Ph-H)，1769(C＝O)，1261(P＝O)，1170(C-O-C)，1034(P-O-C)1330(Ph-CF3)1H NMR(δppm)3.32-3.35(d，3H，-OCH3)，4.94-5.08(m，2H，-OCH2CO)，5.87-5.91(d，1H，OCHP)，7.16-7.59(m，8H，-C6H4，-C6H4)元素分析(實測值/理論值)C44.02/44.32 H2.90/3.06實施例40 的制備0.01摩爾化合物9(結構見表1，合成方法見實施例9)，溶于10毫升丁酮中，再加入0.011摩爾NaI，N2保護下，75℃回流6小時，脫去溶劑即得粗產品，經丁酮與石油醚重結晶即可得白色固體，收率為68.3％。m.p＝138-140℃ (C法)IR(cm-1)3078(Ph-H)，1770(C＝O)，1261(P＝O)，1170(C-O-C)，1032(P-O-C)1331(Ph-CF3)1H NMR(δppm)3.33-3.36(d，3H，-OCH3)，4.93-5.08(m，2H，-OCH2CO)，5.77-5.81(d，1H，OCHP)，7.20-7.56(m，8H，-C6H4，-C6H4)元素分析(實測值/理論值)C44.42/44.32 H2.92/3.06實施例41 的制備0.01摩爾化合物4(結構見表1，合成方法見實施例4)，溶于10毫升丁酮中，再加入0.011摩爾NaI，N2保護下，75℃回流8小時，脫去溶劑即得粗產品，經丁酮與石油醚重結晶即可得白色固體，收率為68.4％。m.p＝69-70℃。(C法)IR(cm-1)3070(Ph-H)，1773(C＝O)，1261(P＝O)，1171(C-O-C)，1034(P-O-C)1330(Ph-CF3)1H NMR(δppm)2.26(s，3H，-CH3)，3.27-3.30(d，3H，-OCH3)，4.87-5.02(m，2H，-OCH2CO)，5.70-5.74(d，1H，OCHP)，7.02-7.53(m，8H，-C6H4，-C6H4)元素分析(實測值/理論值)C48.21/49.10 H3.57/3.89
實施例42 的制備A 的制備(M1)將0.01摩爾的O，O-二甲基-α-羥基吡啶基膦酸酯溶于10毫升乙酸乙酯中，再加入0.015摩爾的吡啶，在20℃以下，加入0.012摩爾3-三氟甲基苯氧乙酰氯的10毫升乙酸乙酯溶液，在40℃下攪拌反應2.5小時，再升至70℃反應1.5小時，反應完后采用實施例1的方法處理，純化后得淡黃色固體。
B 的制備0.01摩爾化合物M1，溶于10毫升丁酮中，再加入0.012摩爾NaI，N2保護下，75℃回流5小時，脫去溶劑即得粗產品，經丁酮與石油醚重結晶即可得白色固體，收率為72.1％。m.p＝223℃。(C法)IR(cm-1)3074(Ph-H)，1769(C＝O)，1261(P＝O)，1171(C-O-C)，1034(P-O-C)1334(Ph-CF3)1H NMR(δppm)3.28-3.31(d，3H，-OCH3)，4.93-5.06(m，2H，-OCH2CO)，5.77-5.82(d，1H，OCHP)，7.18-7.54(m，3H，-C6H3)，7.44(m，4H，-C5H4N)元素分析(實測值/理論值)C45.41/44.98 H3.17/3.30實施例43 的制備A 的制備(M2)
將0.01摩爾的O，O-二甲基-α-羥基對硝基苯基膦酸酯溶于10毫升氯仿中，再加入0.014摩爾的吡啶，在10℃以下，加入0.012摩爾3-三氟甲基苯氧乙酰氯的10毫升氯仿溶液，在50℃下攪拌反應4.5小時，再升至60℃反應1.5小時，反應完后采用實施例1的方法處理，純化后得淡黃色固體。
B 的制備0.01摩爾化合物M2，溶于10毫升丁酮中，再加入0.011摩爾NaI，N2保護下，回流4小時，脫去溶劑即得粗產品，經丁酮與石油醚重結晶即可得白色固體，收率為67.5％。m.p＝206-208℃。(C法)IR(cm-1)3070(Ph-H)，1774(C＝O)，1268(P＝O)，1173(C-O-C)，1034(P-O-C)1334(Ph-CF3)1H NMR(δppm)3.34-3.37(d，3H，-OCH3)，4.98-5.15(m，2H，-OCH2CO)，5.87-5.91(d，1H，OCHP)，7.22-8.32(m，8H，-C6H4，-C6H4)實施例44 的制備A 的制備(M3)將0.01摩爾的O，O-二甲基-α-羥基乙基膦酸酯溶于10毫升二氯甲烷中，再加入0.015摩爾的吡啶，在10℃以下，加入0.012摩爾3-三氟甲基苯氧乙酰氯的10毫升二氯甲烷溶液，在25℃下攪拌反應0.5小時，再升至40℃反應1.5小時，反應完后采用實施例1的方法處理，純化后得淡黃色液體。
B 的制備0.01摩爾化合物M3，溶于10毫升丁酮中，再加入0.011摩爾NaI，N2保護下，回流3小時，脫去溶劑即得粗產品，經丁酮與石油醚重結晶即可得白色固體，收率為67.9％。m.p＝70-71℃。(C法)IR(cm-1)3070(Ph-H)，1778(C＝O)，1261(P＝O)，1170(C-O-C)，1034(P-O-C)1331(Ph-CF3)
1H NMR(δppm)0.81-0.86(t，3H，-CH2CH3)，1.64-1.79(m，2H，-CH2CH3)，3.36-3.39(d，3H，-OCH3)，4.80-4.9-89(m，2H，-OCH2CO)，4.98-5.01(d，1H，OCHP)，7.16-7.59(m，8H，-C6H4，C6H4)元素分析(實測值/理論值)C40.86/41.28 H3.66/4.00實施例45 的制備A 的制備(M4)將0.01摩爾的O，O-二甲基-α-羥基-3，4-OCH20-苯基膦酸酯溶于10毫升1，2二氯乙烷中，再加入0.014摩爾的吡啶，在15℃以下，加入0.012摩爾3-三氟甲基苯氧乙酰氯的10毫升1，2二氯乙烷溶液，在45℃下攪拌反應1.5小時，再升至70℃反應1.5小時，反應完后采用實施例1的方法處理，純化后得淡黃色液體。
B 的制備0.01摩爾化合物(M4)，溶于10毫升氯代烴中，再加入0.013摩爾NaI，N2保護下，回流5小時，脫去溶劑即得粗產品，經丁酮與石油醚重結晶即可得白色固體，收率為73.0％。m.p＝119-121℃。(C法)IR(cm-1)3018(Ph-H)，1765(C＝O)，1247(P＝O)，1183(C-O-C)，1050(P-O-C)1331(Ph-CF3)1H NMR(δppm)3.31(d，3H，-OCH3，)，4.87(d，1H，-OCH2CO-，)，5.01(d，1H，-OCH2CO-)，5.70(d，1H，-OCHP)，5.93(s，2H，-OCH2OPh)，6.76~7.53(m，7H，-C6H3，-C6H3)m/z，％470(M+)，234，220，199，196，182，175，174，162，145，132，110，108，96，94，93，75，74，62，44.
元素分析(實測值/理論值)C45.69/45.97 H3.08/3.22實施例46 的制備A 的制備(M5)將0.01摩爾的O，O-二甲基-α-羥基-吡啶基膦酸酯溶于10毫升二氯甲烷中，再加入0.013摩爾的吡啶，在15℃以下，加入0.012摩爾3-三氟甲基苯氧乙酰氯的10毫升二氯甲烷溶液，在25℃下攪拌反應0.5小時，再升至40℃反應2.0小時，反應完后采用實施例1的方法處理，純化后得淡黃色液體。
B 的制備0.01摩爾化合物M5，溶于10毫升丙酮中，再加入0.014摩爾KI，N2保護下，回流4小時，脫去溶劑即得粗產品，經丁酮與石油醚重結晶即可得白色固體，收率為78.0％。m.p＝100-102℃。(C法)R(cm-1)3064(Ph-H)，1730(C＝O)，1242(P＝O)，1081(C-O-C)，1050(P-O-C)1333(Ph-CF3)1H NMR(δppm)3.32(d，3H，-OCH3)，4.98(d，1H，-OCH2CO-)，5.01(d，1H，-OCH2CO-)，5.79(d，1H，-OCHP)，7.17-7.65(m，4H，-C6H4)，7.20-8.44(m，4H，C5H4N-)m/z，％443(M+)，234，220，199，175，162，133)127，109，94，93，75，69(100％)，63，45.
元素分析(實測值/理論值)C43.07/43.34 H2.92/3.18 N3.27/3.16實施例47 的制備將0.01摩爾的O，O-二甲基-α-羥基-噻吩基膦酸酯溶于10毫升氯仿中，再加入0.015摩爾的吡啶，在10℃以下，加入0.012摩爾2-氯-4-氟苯氧乙酰氯的10毫升氯仿溶液，在35℃下攪拌反應2.5小時，再升至60℃反應0.5小時，反應完后采用實施例1的方法處理，純化后得淡黃色固體，收率為78％，m.p＝68-70℃IR(cm-1)3086(Ph-H)，1762(C＝O)，1450(P＝O)，1188 C-O-C)，1026(P-O-C)，1249(C-F)，15281H NMR(δppm)3.71-3.80(dd，3H，-OCH3)，4.74(d，1Ha，-OCH2CO-)，4.78(d，1H，-OCH2CO-)，6.54(d，1H，-OCHF)，6.80~7.01(m，3H，C4H3S-)，7.02-7.40(m，3H，-C6H3)MS(m/z％)408(M+)，220，205，204，187，146，159，129，109，94，93，75，63，44.
元素分析(實測值/理論值)C44.40/44.07 H3.56/3.70實施例48 的制備將0.01摩爾的O，0-二甲基-α-羥基-噻吩基膦酸酯溶于10毫升氯仿中，再加入0.O12摩爾的吡啶，在10℃以下，加入0.012摩爾4-氟苯氧乙酰氯的10毫升氯仿溶液，在35℃下攪拌反應2.5小時，再升至60℃反應0.5小時，反應完后采用實施例1的方法處理，純化后得白色固體，收率為74％，m.p＝55-56℃IR(cm-1)3083(Ph-H)，1762(C＝O)，1444(P＝O)，1182C-O-C)，1021(P-O-C)，1249(C-F)，1H NMR(δppm)3.69-3.79(dd，3H，-OCH3)，4.66(d，1Ha，-OCH2CO-)，4.70(d，1H，-OCH2CO-)，6.54(d，1H，-OCHP)，6.80-6.98(m，3H，C4H3S-)，6.99-7.39(m，4H，-C6H4)MS(m/z％)374(M+，220，205，170，125，113，109，94，93，75，63，44.
元素分析(實測值/理論值)C48.30/48.13 H4.19/4.31實施例49 的制備將0.01摩爾的O，O-二甲基-α-羥基-呋喃基膦酸酯溶于10毫升乙酸乙酯中，再加入0.012摩爾的吡啶，在0℃以下，加入0.012摩爾2-氯-4-氟苯氧乙酰氯的10毫升乙酸乙酯溶液，在25℃下攪拌反應4.5小時，再升至60℃反應0.5小時，反應完后采用實施例1的方法處理，純化后得淡黃色固體，收率為73％，m.p＝73-75℃IR(cm-1)3021(Ph-H)，1721(C＝O)，1426(P＝O)，1192 C-O-C)，1044(P-O-C)，1249(C-F)，1H NMR(δppm)3.73-3.80(dd，3H，-OCH3)，4.76(d，1H，-OCH2CO-)，4.80(d，1H，-OCH2CO-)，6.53(d，1H，-OCHP)，6.71-6.03(m，3H，C4H3O-)，7.1 1-7.40(m，3H，-C6H3)MS(m/z％)392(M+)，205，204，189，187，159，146，133，129，109，94，93，75，63，44.
元素分析(實測值/理論值)C45.73/45.88 H3.69/3.85實施例50 的制備0.01摩爾化合物4(結構見表1，合成方法見實施例4)，溶于10毫升乙酸乙酯中，再加入0.01摩爾LiBr，N2保護下，回流6小時，脫去溶劑即得粗產品，經乙酸乙酯與石油醚重結晶即可得白色固體，收率為66.1％。(C法)IR(cm-1)3070(Ph-H)，1768(C＝O)，1260(P＝O)，1170(C-O-C)，1033(P-O-C)1330(Ph-CF3)1H NMR(δppm)3.32-3.35(d，3H，-OCH3)，4.94-5.1(m，2H，-OCH2CO)，5.86-5.90(d，1H，OCHP)，7.16-7.6(m，8H，-C6H4，-C6H4)實施例51 的制備將0.01摩爾的OO-二正丙基-1-羥基乙基膦酸酯溶于15毫升二氯乙烷，再加入0.012摩爾的吡啶，在20℃以下，加入0.012摩爾2-氯-4-氟苯氧丙酰氯的15毫升二氯乙烷溶液，在45℃下攪拌反應4.5小時，再升至55℃反應1小時，反應完后采用實施例1的方法處理，純化后得淡黃色油狀液體，收率為73％，nD20＝1.4794。
IR(cm-1)3069(Ph-H)，1770(C＝O)，1274(P＝O)，1186(C-O-C)，1046(P-O-C)，818(C-Cl)，1123(C-F)，738(P-C)1H NMR(δppm)0.95(t，6H，2-CH3)，1.43(m，3H，-CH3)，1.39(m，4H，2-CH2)，1.67(d，3H，-CH3)，3.98(m 4H，2-OCH2)，4.74(m，1Ha，-OCH)，5.30(m，1H，-CHP)，6.6-7.5(m，3H，-C6H3)采用上述類似的方法，同樣可以制備其他的化合物。表1中所列的為本發明合成的部分化合物。
表中省略的符號的含義Me-甲基 Et-乙基 Pr-丙基 Ph-苯基 Furyl-呋喃基Pyridyl-吡啶基 Thiopheneyl-噻吩基表1化合物編號R1R2R3R4Z Y1 MeMe4-OCH3-Ph H H 3-CF32 MeMe4-F-Ph H H 3-CF33 MeMe4-Cl-PhH H 3-CF34 MeMe2-Cl-PhH H 3-CF35 MeMe3-Cl-PhH H 3-CF36 MeMe2，4-2Cl-PhH H 3-CF37 MeMe3，4-2Cl-PhH H 3-CF38 MeMe3，4-OCH2O-ph H H 3-CF39 MeMe4-CH3-Ph H H 3-CF310MeMeCH3H H 3-CF311EtEt4-OCH3-Ph H H 3-CF312EtEt4-F-Ph H H 3-CF313EtEt4-Cl-PhH H 3-CF314EtEt2-Cl-PhH H 3-CF315EtEt3-Cl-PhH H 3-CF316EtEt2，4-2Cl-PhH H 3-CF317EtEt3，4-2Cl-PhH H 3-CF318EtEt3，4-OCH2O-ph H H 3-CF319EtEtPh H H 3-CF320EtEt3-NO2-Ph H H 3-CF321MeMeCH3H 2-FH22MeMeCH3H 3-FH23MeMeCH3H 4-FH24MeMeCH3H 4-CF3H25MeMeCH3H 2-F4-F26MeMeCH3H 3-F5-F27MeMeCH3H 2-Cl 4-F28MeMeCH3H 3-Cl 4-F29MeMeCCl3H 2-FH30MeMeCCl3H 3-FH31MeMeCCl3H 4-FH32MeMeCCl3H 4-CF3H33MeMeCCl3H 2-FH34MeMeCCl3H 3-F5-F35MeMeCCl3H 2-Cl 4-F
36MeMeCClH3-Cl4-F37MeMePh H2-Cl4-F38MeMe3-NO2-Ph H2-Cl4-F39MeMePh H3-Cl4-F40MeMe3-NO2-Ph H3-Cl4-F41MeMePh HH 2-F42MeMe3-NO2-Ph HH 2-F43MeMePh HH 3-F44MeMe3-NO2-Ph HH 3-F45MeMePh HH 4-F46MeMe3-NO2-Ph HH 4-F47MeMePh H2-F 4-F48MeMe3-NO2-Ph H2-F 4-F49MeMePh HH 4-CF350MeMe3-NO2-Ph HH 4-CF351MeNaCH3HH 3-CF352MeNaC2H5HH3-CF353MeNa2-Cl-PhHH3-CF354MeNa4-Cl-PhHH3-CF355MeNa3，4-OCH2O-Ph HH3-CF356MeNa4-CH3-Ph HH3-CF357MeNa3-NO2Ph HH3-CF358MeNa4-NO2-Ph HH3-CF359MeNa2-Pyridyl HH3-CF360MeK 2-Pyridyl HH3-CF361MeK Ph HH3-CF362MeK 2，4-2Cl-PhHH3-CF363MeMe2-FurylHH3-CF364MeMe2-FurylHH4-F65MeMe2-FurylHH2-F66MeMe2-FurylH2-F 4-F67MeMe2-FurylHH3-F68MeMe2-FurylH2-Cl 4-F69MeMe2-FurylHH4-CF370MeMe2-Thiopheneyl HH3-CF371MeMe2-Thiopheneyl HH4-CF372MeMe2-Thiopheneyl HH4-F
73MeMe2-ThiopheneylHH 2-F74MeMe2-ThiopheneylHH 3-F75MeMe2-ThiopheneylH2-F 4-F76MeMe2-ThiopheneylH2-Cl4-F77MeMe2-PyridylHH 3-CF378MeMe2-PyridylHH 4-F79MeMe2-PyridylHH 2-F80MeMe2-PyridylH2-F 4-F81MeMe2-PyridylHH 3-F82MeMe2-PyridylH2-Cl4-F83MeMePh H2-NO23-CF384MeMe3-NO2-PhH2-NO23-CF385MeMeEt H2-NO23-CF386MeMen-Pr H2-NO23-CF387MeMePh HH 3-CF388MeMe3-NO2-PhHH 3-CF389MeMeEt HH 3-CF390MeMen-Pr HH 3-CF391MeMe2-Furyl HH 3-CF392MeLi2-Cl-Ph HH 3-CF393MeLi3-Cl-Ph HH 3-CF394MeLi2，4-2Cl-Ph HH 3-CF395PrPrCH3Me 2-Cl4-F96MeMePr Me 2-Cl4-F97EtEtPr Et 2-Cl4-F98NaNaMe H2-Cl4-Cl99K K Et H2-Cl4-Cl100 H NH4Pr H2-SMe H101 H NaMe HH 4-OMe102 H NH4Me HH 3-OEt103 H Na2-Furyl H2-Cl4-Cl104 NaNa2-Furyl HH 2-SMe105 MeLiBu H2-Cl4-SPr106 H NaMe H2-Cl4-Cl107 MeMeMe HH 4-SMe108 MeMeMe Me H 3-OMe
從下面的實驗可以看出，本發明的式(I)的化合物對多種植物及雜草有很強的抑制活性。
本發明的化合物作為除草劑使用的情況下，可將本發明的化合物與其它用于園藝農作物的具有活性的化合物組合起來使用，本發明的化合物與其它具有除草作用乃至植物生長調節作用的化合物組合起來使用。
本發明的化合物作為除草劑使用的情況下，可以將本發明的化合物與園藝上允許的載體或稀釋劑混合，借此將其調制成通常使用的各種劑型，如調制成粉劑、粒劑、水合劑、乳劑、可流動劑等來使用。也可以與其它農藥、殺菌劑、殺蟲劑、殺螨劑、植物生長調節劑、肥料以及土壤改良劑等混合使用或同時并用。
實施例62除草活性抑制實驗培養皿法取10毫升式(I)化合物的10ppm，100ppm溶液，分別放入墊有兩張濾紙，直徑為10厘米的培養皿中，再將經催芽后的小麥、稗草種子各10粒分別放入不同濃度的培養皿中，將培養皿置入溫度25℃恒溫箱內，光照/黑暗處理(8/16小時)，96小時后測定植物的根長、莖長及清水對照，分別計算不同藥樣、不同濃度、不同試材的根長、莖長抑制百分率。
部分式(I)化合物培養皿法除草活性的測定結果見表2。
表2化合物編號 油菜 稗草100ppm 10ppm 100ppm 10ppm根/莖％根/莖％ 根/莖％ 根/莖％1 98.9/97.9 87.6/70.8 97.7/55.3 84.1/52.62 100/97.9 98.9/85.4 97.7/39.5 79.5/18.43 98.9/97.9 89.7/89.6 97.7/42.1 95.4/26.34 98.9/97.9 88.6/77.1 97.7/0 84.1/26.35 98.9/97.9 90.7/62.5 95.4/28.9 81.8/26.36 98.9/97.9 90.7/79.2 90.9/47.4 79.5/15.87 98.9/97.9 92.8/72.9 95.4/5.386.4/-2.68 97.9/95.8 86.6/77.1 97.7/36.8 93.2/21.29 100/97.9 91.7/81.2 95.4/36.8 93.2/26.31098.9/97.9 91.7/85.4 97.7/31.6 93.2/7.91198.6/91.8 89.2/64.8 94.8/7.969.2/10.51299.1/95.6 84.7/45.9 94.8/13.1 87.1/7.91399.1/91.8 84.5/37.8 97.4/18.4 74.3/10.51499.1/97.3 84.5/59.4 92.3/34.2 90.7/18.4
15 98.2/94.6 89.2/70.2 94.8/39.4 79.5/26.316 99.1/97.3 87.4/70.3 93.8/21.0 84.6/23.617 99.1/91.9 88.3/40.5 94.8/2.6 75.4/-7.918 99.1/91.9 91.9/81.1 94.8/23.7 89.2/019 99.1/91.8 94.9/91.8 97.4/36.8 92.9/15.820 99.1/97.3 89.2/64.8 89.7/21.0 88.9/26.366 91.3/40.5 45.2/5.4 94.4/26.1 80.5/26.169 100/100 90.4/59.5 97.2/739 94.4/43.575 98.1/89.2 83.6/40.5 97.2/39.1 66.7/26.171 99.0/97.3 93.3/51.3 97.2/86.9 91.7/73.979 93.3/56.7 91.5/21.6 91.7/39.1 80.5/4.386 99.0/94.6 86.5/48.6 94.4/13.0 63.9/21.781 97.1/75.7 50.0/5.4 91.7/21.7 75.0/21.782 100/100 99.0/89.2 100/91.3 100/43.591 99.0/97.3 82.7/43.2 100/-13.0 88.9/60.8實施例63除草活性抑制實驗盆栽法以30×20×5.5厘米的塑料盆栽盒定量裝入過篩的土壤，先用水淋透，種上萌芽的油菜、莧菜、馬唐、稗草各二行，每行10粒，蓋上過篩土0.6厘米，立即用式(I)化合物每畝100克作苗前處理和苗后處理，苗后處理-般為2-3葉期，兩種處理均用乳化液噴霧處理，另設清水對照，放光照玻璃房15天左右，溫度為25℃，處理后剪下地上部分，稱鮮重，根據鮮重與空白對照，算抑制率。部分式(I)化合物盆栽法除草活性的測定結果見表3。
表3化合苗前處理 苗后處理物編號稗草％馬唐％油菜％莧菜％苜蓿％稗草％馬唐％油菜％莧菜％苜蓿％153.2 71.6 30.8 38.4 60.3 0 27.5 29.6 23.2 100268.5 86.6 82.7 67.7 89.7 16.0 16.0 35.2 57.6 100382.4 91.5 38.6 100 89.8 0 12.0 57.4 88.5 10045497.9 61.0 100 86.4 23.5 36.0 54.6 100 100562.8 87.2 22.1 100 93.2 37.5 0 59.6 92.3 100634.7 56.7 55.1 25.3 24.1 9.9 4.4 75.0 100 16.2754.9 6.4 80.3 100 100 25.0 16.0 36.2 92.3 76.6
870.693.264.6100 100 15.312.043.388.5100980.495.750.4100 100 23.60 14.296.291.210 57.373.156.143.4 63.812.339.192.627.310011 71.6100 100 100 100 0 32.047.596.291.212 35.3100 50.477.3 100 8.3 8.0 49.688.510013 76.595.713.886.4 100 5.6 16.045.486.210014 75.597.916.268.2 100 8.3 36.043.3100 10015 73.572.351.695.5 96.60 8.0 37.684.588.316 21.663.80 86.4 89.930.60 44.088.510017 48.097.937.472.3 93.230.620.049.696.210018 80.4100 12.695.5 93.20 24.061.788.510019 90.2100 43.391.0 100 51.416.083.784.610020 88.397.933.9100 100 0 32.061.784.688.321 0 0 27.90 8.3 29.67.0 0 0 022 4.4 0 0 0 0 17.822.70 0 023 59.687.662.455.6 72.948.823.856.479.153.324 0 10.117.90 8.3 34.312.628.836.126.125 36.073.639.338.9 52.120.248.561.114.9026 0 0 0 0 10.43.8 27.20 14.9027 94.8100 96.997.2 97.976.167.584.2100 92.228 52.950.415.938.9 76.633.331.778.579.138.929 4.4 0 7.9 0 4.2 21.69.3 0 0 030 11.022.516.20 0 24.032.824.539.0031 47.881.443.147.2 54.240.039.547.376.041.632 0 14.715.90 0 10.30 21.271.114.333 11.864.317.671.1 49.421.646.241.217.625.034 8.1 0 6.2 0 0 22.512.615.239.0035 87.595.495.986.1 95.868.560.879.4100 88.336 56.673.615.255.6 45.852.131.762.185.549.437 88.295.494.894.4 95.863.045.170.7100 49.438 98.795.496.286.1 95.863.045.170.7100 49.439 73.593.893.194.4 79.252.225.065.574.345.540 53.764.726.250.0 54.247.037.358.271.145.541 0 0 0 0 0 27.318.30 0 042 0 0 0 0 16.780.333.917.30 043 0 10.40 0 0 0 0 3.0 48.6044 0 5.4 0 6.8 0 19.70 00 0
4555.984.548.363.960.450.745.156.777.549.44664.076.716.138.952.131.055.244.879.141.64736.075.211.447.245.122.035.032.7100 29.95111.80 28.747.216.911.236.642.445.173.65213.917.047.130.20 21.435.513.531.064.8539.7 28.024.737.70 0 21.315.647.915.75438.972.067.862.338.322.814.875.1100 66.05521.540.042.066.033.029.821.361.4100 67.35617.437.025.051.043.77.9 30.054.349.366.05734.784.032.775.581.214.535.558.749.364.85829.932.032.758.535.720.00 9.0 36.638.45927.145.032.766.022.30 13.752.433.848.46041.057.067.860.425.00 7.1 30.043.774.26118.737.017.828.38.8 0 30.015.722.528.3624.2 30.046.039.66.2 0 32.24.6 12.714.56310.520.031.522.60 0 9.3 0 4.2 06434.784.074.062.352.00 52.012.059.249.16513.212.08.2 22.66.2 0 0 0 24.034.66713.914.045.211.30 0 18.00 19.718.26887.5100 99.2100 100 49.361.7100 100 1007029.262.053.562.357.10 41.071.653.561.07242.486.075.058.541.00 34.481.9100 58.5734.2 21.017.89.4 0 0 19.19.7 0 20.8749.1 24.00 20.80 0 10.40 22.507698.491.096.7100 100 39.145.5100 100 96.27731.368.084.351.049.114.922.463.245.191.27829.982.081.451.046.424.231.279.050.758.58793.450.022.5\ \ 11.76 -18.18 -16.13 \ \88 93.944.2 -17.0 \ \ 17.65 -72.73 -30.65 \ \實施例64除草活性抑制實驗黃瓜培養皿法--Ic50的測試在直徑為9厘米的培養皿中，放入一張大小合適的濾紙片，每皿中加入已配置好的待測藥液5毫升，然后播種經浸泡6小時的黃瓜種子，每處理二次重復，蓋好皿蓋后，置于28℃恒溫室中培養，種子萌發后每天照光10小時，連續培養三天測定結果。
測量每株黃瓜初生根長度，與對照相比較，計算根長抑制率(％)。然后計算每個藥劑對黃瓜初生根長度抑制50％的濃度(Ic50)和相關系數(R)。
通過試驗和結果的計算，式(I)各化合物藥劑對黃瓜初生根長度抑制50％的有效濃度Ic50分別列于表4。
表4
實施例65植物生長調節活性的測試小麥芽鞘法取在黑暗中培養3天的小麥芽鞘，用雙面刀片棄除兩端，取中間部分3mm段作試材。待測試樣用0.01mol的磷酸-檸檬酸緩沖液(PH＝5)稀釋成所需濃度，取得測試液3ml于直徑6cm的培養皿中(皿中放濾紙一張)。每個培養皿中放入切好的小麥芽鞘段10個(操作在黑暗中進行)，置于25℃恒溫下黑暗培養24小時后，測每個切段的長度，根據空白對照(CK)，計算促進或抑制活性黃瓜子葉實驗取在黑暗中培養了3天的黃化了的黃瓜子葉作為試材(需大小一般)，待測樣用蒸餾水稀釋成所需濃度。取待測液3.5ml于直徑6cm的培養皿中(皿中放濾紙一張)，每皿放10片黃瓜子葉，操作在黑暗中進行。放在連續光照下恒溫25℃培養48小時，測每10片子葉鮮重。根據空白對照(CK)，計算促進或抑制活性。
式(I)部分化合物的植物生長調節活性數據見表5表5化合物小麥芽鞘伸長法黃瓜子葉生根法黃瓜子葉擴張法油菜下胚軸法編號 活性％活性％活性％活性％1 30.4 0 -4.2 -73.82 31.2 0 -4.2 -79.23 26.6 -87.6 3.6 -82.74 26.6 0 1.8 -72.95 28.1 -92.6 -1.8 -79.26 24.6 0 2.6 -69.97 25.8 0 -3.6 -67.68 34.4 0 1.8 -80.09 29.7 0 -7.3 -74.71029.7 0 -4.2 -76.91126.6 -95.0 3.6 -73.01232.0 0 0 -75.61332.8 0 5.4 -69.91432.8 0 3.6 -82.71530.9 0 0 -79.61628.9 -85.2 0 -77.81713.6 0 0 -67.21833.6 0 3.6 -79.21928.9 0 0 -82.72035.9 0 3.6 -80.權利要求
1.一類氟取代苯氧乙酰氧基烴基膦酸酯和鹽的化合物，其特征是具有通式(I)所表示的結構， 式中R1和R2表示C1-C3的烷基、H、M，吡啶基，M為Li、Na、K、NH4+；R1與R2相同或者不相同；R3表示H，C1-C4烷基或取代烷基、苯基、取代基為鹵素、NO2、C1-C4的烷基、烷氧基的取代苯基、呋喃基、噻吩基、吡啶基；R4表示H、C1-C4的烷基；Z和Y表示H、F、CF3、Cl、NO2、CH3、OCH3，SCH3；Z與Y相同或不相同，但在Z和Y組合中，至少有一個取代基Z或Y表示F或CF3。
2.權利要求1所述的由通式(I)表示的化合物——氟取代苯氧乙酰氧基烴基膦酸酯的制備方法，其特征是使通式(II)所表示的化合物與下述通式(III)所表示的化合物進行反應 式中R1和R2、R3與權力要求1所述的通式(I)中的定義相同， 式中R4、Z、Y與權力要求1所述的通式(I)中的定義相同。
3.權利要求1所述的由通式(I)表示的化合物氟取代苯氧乙酰氧基烴基膦酸酯的制備方法，其特征是利用通式(II)所表示的化合物與下述的通式(IV)所表示的化合物進行反應，所得到的通式為(V)所表示的中間體化合物，再與通式(VI)所表示的化合物進行反應來制備 式中R1和R2、R3與權力要求1所述的通式(I)中的定義相同； 式中R4與權力要求1所述的通式(I)中所定義的相同； 式中Z和Y及M與權力要求1所述的通式(I)中所定義的相同。
4.權利要求1所述的由通式(I)表示的化合物氟取代苯氧乙酰氧基烴基膦酸鹽，即以通式(I-2)表示的化合物的制備方法，其特征是利用通式(I-1)所表示的化合物與金屬鹵代物KI、NaI、LiBr反應來制備 式中R1表示C1-C4的烷基、H、M，R3和R4、M、Z、Y與權力要求1所述的通式(I)中定義相同， 式中R1和R2表示C1-C4的烷基、H、M，但R1和R2不同時表示M，R3、R4、M、Z、Y與權力要求1所述的通式式(I)中定義相同。
5.權利要求1所述的以通式(I)表示的氟取代苯氧乙酰氧基烴基膦酸酯和鹽化合物的應用，其特征是作為除草劑的有效成份。
6.權利要求1所述的以通式(I)表示的氟取代苯氧乙酰氧基烴基膦酸酯和鹽化合物的應用，其特征是作為植物生長調節劑的有效成份。
全文摘要
本發明涉及具有除草活性的氟取代苯氧乙酰氧基烴基膦酸酯和鹽化合物及其制備方法，以及它作為除草劑、植物生長調節劑的生物活性。其化合物通式為式Ⅰ,式中，R
文檔編號C07F9/00GK1560058SQ20041001277
公開日2005年1月5日 申請日期2004年2月26日 優先權日2004年2月26日
發明者賀紅武, 陳婷, 王濤, 李艷軍, 沈平 申請人:華中師范大學