專利名稱：雙甘膦生產工藝廢水中回收雙甘膦的裝置的制作方法
技術領域：
本發明涉及雙甘膦生產エ藝廢水中回收雙甘膦的方法和應用及專用設備。
背景技術：
雙甘膦(N ；N- ニこ酸氨基甲叉磷酸)是ー種潔白色粉狀物。其分子式=C5NltlNO7P 分子結構式
HO \O, CH;C00H
〉P-Ot-N く、
HO ,sCHiCOOH
雙甘膦是農藥除草劑草甘膦的主要原料。草甘膦是ー種高效、低溫、無殘留、廣譜性的滅生除草剤，廣泛應用農、林、エ業交通等行業，包括森林、橡膠園、農田、茶桑、果園、甘蔗田以及鐵路機場的除草。目前我國生產雙甘膦的エ藝路線主要為兩條一為甘氨酸一亞磷酸ニ甲酯法，這是我國開發最早技術，技術成熟是目前大多數生產企業采用的エ藝路線，缺點是環境污染嚴重，需要高活性催化劑；ニ為亞氨基ニこ酸(IDA法)，這是目前我們近年開發的生產雙甘膦的エ藝路線，其生產的產品均受國外用戶歡迎，特別是美國、歐洲等地。申請人:采用了用ニこ醇胺為主要原料，與三氯化磷、甲醛縮合反應合成雙甘膦，如專利號ZL00116540. 2公開的ー種制備N，N-ニこ酸氨基甲叉磷酸(雙甘膦)的エ藝。該生產エ藝為直接技術，縮短了反應步驟和反應時間，簡化了生產エ藝和設備，具有操作簡單、減少原料品種、節省投資、降低成本、減少污染的特點。而雙甘膦(N-膦酰甲基亞氨基ニこ酸)是除草劑草甘膦的中間體，其在生產過程中，也是重度エ藝廢水的發源地，如何改進エ藝及廢水的綜合利用是非常重要的。中國發明專利(申請號200810124403. I申請日2008-07-01)公開了ー種從生產雙甘膦母液中回收雙甘膦的方法，將生產雙甘膦的雙甘膦母液，經精密過濾，得到澄清母液；雙甘膦澄清母液上陰離子離子交換樹脂吸附柱，控制溫度在5-30°C和流速為2-12BV/H,雙甘膦被吸附，吸附出水去廢水處理；以3-8%的氫氧化鈉溶液為脫附液，控制溫度在25-50°C和流速為1-4BV/H條件下進行脫附，脫附出水為雙甘膦鈉鹽溶液，經酸化處理可回收雙甘膦。中國發明專利(申請號200810212210. I申請日2008-09-05)公開了ー種雙甘膦母液的綜合處理方法，采用納濾膜濃縮母液中的雙甘膦及其同系物，膜內側富集濃液去回收雙甘膦，透過淡液脫水結晶得到粗氯化鈉。粗氯化鈉經過處理得到精制氯化鈉，可直接用于電解生產燒堿。中國發明專利(申請號200910035810. X申請日2009-09-28)公開了ー種雙甘膦合成母液的處理方法，該方法針對的是以亞氨基ニこ腈為原料采用IDA路線制備雙甘膦エ藝中所產生的酸性母液，該母液經堿調節PH值在6 11后經反滲透膜濃縮得到濃縮液，濃縮液再經滲透汽化回收得到甲醛。采用本發明方法可得到質量百分濃度在9%以上的雙甘膦濃縮液，該雙甘膦濃縮液可以直接加工成水劑出售或作為生產農藥草甘膦的原料。
發明內容
為了改進雙甘膦生產エ藝廢水的綜合利用，本發明的第一個目的是提供一種雙甘 膦生產エ藝廢水中回收雙甘膦的方法，本發明的第二個目的是提供一種采用所得的雙甘膦溶液制備草甘膦水劑的方法，本發明的第三個目的是提供一種雙甘膦生產エ藝廢水中回收雙甘膦的裝置，本發明的第四個目的是提供一種雙甘膦溶液制備草甘膦水劑的裝置。為了實現上述的第一個目的，本發明采用了以下的技術方案
雙甘膦生產エ藝廢水中回收雙甘膦的方法，該方法包括以下的步驟①在雙甘膦生產エ藝廢水調整雙甘膦重量含量為O. 7%-1. 5%，然后加入雙氧水，除去甲醛將處理好的廢水進入中和釜，調節PH值為4. 5 6. O,然后進入三效蒸發系統，經三效蒸發系統的廢水進入蒸發釜，蒸出酸性水進入生化處理系統；③蒸發釜中物料進入離心機離心，固體為エ業鹽，得第一次母液第一次母液進入蒸發釜，后加鹽酸調節PH值至I. 3 I. 8，負壓蒸發濃縮，然后進行固液分離，固體為エ業鹽，液體為雙甘膦溶液。作為優選，上述的步驟①先加純堿適當調節PH，然后加雙氧水除去甲醛，雙氧水的濃度為27. 5%。作為優選，上述的步驟②采用純堿和32%離子膜堿調節PH值。作為優選，上述的步驟③離心機采用雙級推桿式離心機。作為優選，上述的步驟④負壓蒸發的溫度為80 90°C，時間為4 6小吋。為了實現上述的第二個目的，本發明采用了以下的技術方案
采用上述任意一個技術方案所得的雙甘膦溶液制備草甘膦水劑的方法，該方法包括以下的步驟
(1)任意一個技術方案所得的雙甘膦溶液，進行蒸發濃縮除鹽，至其母液中雙甘膦含量達15%以上；
(2)進入生產草甘膦氧化釜中，滴加雙氧水，當氧化結束，再進入還原釜，滴加硫酸亞鐵，可制成草甘膦水劑；
(3)再將草甘膦水劑進入膜分離設施，通過膜分離的草甘膦水劑中水劑加草甘膦原藥，可配制成所需濃度的草甘膦水劑。為了實現上述的第三個目的，本發明采用了以下的技術方案
用于上述的雙甘膦生產エ藝廢水中回收雙甘膦的裝置，該裝置包括依次通過管道相連接的廢水池、廢水中和釜、三效蒸發系統、第一蒸發釜、離心機、母液池、第二蒸發釜和抽濾筒；第一蒸發釜的酸性水蒸出ロ連接設有生化處理系統。
作為優選，上述的離心機采用雙級推桿式離心機。為了實現上述的第四個目的，本發明采用了以下的技術方案
用于上述的雙甘膦溶液制備草甘膦水劑的裝置，該裝置包括依次通過管道相連接的廢水池、廢水中和釜、三效蒸發系統、第一蒸發釜、離心機、母液池、第二蒸發釜、抽濾筒、第三蒸發釜、草甘膦氧化釜、還原釜和膜分離設施；第一蒸發釜的酸性水蒸出ロ連接設有生化處理系統。作為優選，上述的離心機采用雙級推桿式離心機。每生產I噸雙甘膦產生的エ藝廢水約8. 5噸，本公司ー是通過優化工藝；ニ是轉變用水觀念，洗滌水的回用；三是處理后エ藝水循環套用，從而使エ藝廢水量下降50%。即現在每生產ー噸雙甘膦，產生的廢水量約4噸。以每天生產30噸為例，其產生的エ藝廢水120 噸。在這120噸廢水處理過程中有9噸左右的母液，占總廢水量的9%左右。本發明由于采用上述的技術方案，所制得的雙甘膦溶液雙甘膦含量約13%，可以便于后續的使用；本發明既可解決雙甘膦回用，又可治理廢水中雙甘膦、亞磷酸，從而使廢水中的磷含量下降，廢水排放符合國家標準。
圖I為本發明的整體エ藝流程圖。
具體實施例方式下面結合附圖對本發明的具體實施方式
做ー個詳細的說明。如圖I所示的雙甘膦生產エ藝廢水中回收雙甘膦制備草甘膦水劑的方法，該方法包括以下的步驟
(I)在廢水池中廢水PH為-O. I左右，雙甘膦含量在O. 7%-1. 5%，加純堿適當調節PH，再滴加27. 5%的雙氧水，目的是除去甲醛。(2)將此廢水進入中和釜，用98%含量純堿和32%離子膜堿調節PH值(控制PH=5左右)，進入三效蒸發系統，三效經蒸發的廢水進入蒸發釜(20m3)，蒸出酸性水進入生化處理系統。(3)釜中物料(濾餅)進入雙級推桿式離心機，固體為エ業鹽，委托德清鹽業公司統一處理，濾液為第一次母液，雙甘膦含量10%左右。(4)第一次母液進入IOm3蒸發釜，后加31%鹽酸調節PH至I. 3-1. 8，負壓蒸發濃縮約5小吋，溫度在80-900C，然后進行固液分離，固體為エ業鹽，液體為第二次母液(即雙甘膦溶液)，其雙甘膦含量約13%。(5)再將第二次母液進行蒸發濃縮除鹽，至母液中雙甘膦含量達15%左右。(6)進入生產草甘膦氧化釜中，滴加27. 5%雙氧水，當氧化結束，再進入還原釜，滴加硫酸亞鐵，可制成約4%-5%草甘膦水劑.
(6)再進入膜分離設施，通過膜分離濃度可達10%左右，將此草甘膦水劑加草甘膦原藥，可配制成30%草甘膦水劑。如圖I所示，上述的該裝置包括依次通過管道相連接的廢水池、廢水中和釜、三效蒸發系統、第一蒸發釜、雙級推桿式離心機、母液池、第二蒸發釜、抽濾筒、第三蒸發釜、草甘膦氧化釜、還原釜和膜分離設施；第一蒸發釜的酸性水蒸出ロ連接設有生化處理系統 。
權利要求
1.雙甘膦生產工藝廢水中回收雙甘膦的裝置，其特征在于該裝置包括依次通過管道相連接的廢水池、廢水中和釜、三效蒸發系統、第一蒸發釜、離心機、母液池、第二蒸發釜和抽濾筒；第一蒸發釜的酸性水蒸出口連接設有生化處理系統。
2.根據權利要求I所述的雙甘膦生產工藝廢水中回收雙甘膦的裝置，其特征在于 離心機采用雙級推桿式離心機。
全文摘要
本發明涉及雙甘膦生產工藝廢水中回收雙甘膦的方法和應用及專用設備。雙甘膦生產工藝廢水中回收雙甘膦的裝置，該裝置包括依次通過管道相連接的廢水池、廢水中和釜、三效蒸發系統、第一蒸發釜、離心機、母液池、第二蒸發釜和抽濾筒；第一蒸發釜的酸性水蒸出口連接設有生化處理系統。本發明由于采用上述的裝置，所制得的雙甘膦溶液雙甘膦含量約13%，可以便于后續的使用；本發明既可解決雙甘膦回用，又可治理廢水中雙甘膦、亞磷酸，從而使廢水中的磷含量下降，廢水排放符合國家標準。
文檔編號C07F9/38GK102674638SQ20121018190
公開日2012年9月19日 申請日期2010年10月18日 優先權日2010年10月18日
發明者陳如鳳, 陳忠良 申請人:浙江拜克開普化工有限公司