一步法制備雙（二烷胺基）鹵化硼的工藝的制作方法
【技術領域】
[0001 ]本發明涉及一步法制備雙(二烷胺基)鹵化硼的工藝，屬于精細化工中間體合成領域。
【背景技術】
[0002]隨著Suzuki偶聯反應的日益廣泛，硼酸酯作為偶聯反應的重要原料之一，在學術界和工業界的研究都呈現爆發式增長。
[0003]雙(二烷胺基)鹵化硼可以用來合成聯硼酸酯，也可以當做硼試劑直接使用，合成方法目前都是采用兩步法:三鹵化硼與過量的二級胺反應，過濾掉生成的鹽后，濾液精餾后得到三(二烷胺基)硼，隨后該中間體再和0.5當量的三鹵化硼繼續反應，精餾后得到雙(二烷胺基)鹵化硼。
[0004]上述方法的缺點是:I)要經過兩步反應，每次都要精餾，降低了產能，增加了操作成本。2)第一步反應中過量的二級胺，過濾過程中味道大，影響車間環境;3)反應生成的鹽(二級胺鹽酸鹽或溴酸鹽)，由于氫鍵的存在容易發粘;對應的二級胺，沸點低或易溶于水，回收困難。
【發明內容】
[0005]為了克服上述不足，本發明采用一步法制備雙(二烷胺基)鹵化硼的工藝，其特征在于包括以下步驟:
氮氣保護下，在溶劑中，將等當量三級胺和二級胺混合，接著加入0.48-0.52當量的三氯(溴)化硼，-10°C至120°C反應，檢測反應結束后，密閉過濾反應中生成的鹽，濾液減壓蒸餾后，再接著精餾后得到雙(二烷胺基)鹵化硼，產品收率78-86%，核磁純度95%以上。
[0006]進一步地，上述一步法制備雙(二燒胺基)鹵化硼的工藝，其特征在于:溶劑選自正戊烷、正己烷、正庚烷、甲苯或二甲苯。
[0007]進一步地，上述一步法制備雙(二燒胺基)鹵化硼的工藝，其特征在于:三級胺選自三甲胺、三乙胺或二異丙基乙基胺。
[0008]進一步地，上述一步法制備雙(二燒胺基)鹵化硼的工藝，其特征在于:二級胺選自二甲胺、二乙胺、二異丙胺、四氫吡咯、哌啶或嗎啉。
[0009]進一步地，上述一步法制備雙(二燒胺基)鹵化硼的工藝，其特征在于:過濾出來生成的鹽為三級胺相應的鹽酸鹽或溴酸鹽，加入堿水溶液后，分出有機層，有機層再加入反應所用有機溶劑，蒸餾脫水后，三級胺可以再次回收利用。
[0010]發明的有益效果
本發明采用一步法制備雙(二烷胺基)鹵化硼工藝，減少了操作步驟，提高了收率，過濾精餾后就可以得到高純度產物。
[0011]根據二級胺和三級胺在性質上的差別，最初形成的三鹵化硼與三級胺的絡合物，使得隨后的二級胺與三鹵化硼的取代反應條件更溫和，控制更容易，在室溫至回流反應條件下可以反應徹底。
[0012]過濾得到的三級胺鹽酸或溴酸鹽，可以有效回收，回收后可以循環使用，降低了生產成本。
具體實施方案
[0013]實施例1
氮氣保護下，在反應釜內，加入55 kg正己烷和5.06 kg三乙胺(50mol)，控制反應溫度在-10-0°C，通入2.25 kg二甲胺(50mol)，攪拌混合均勻，接著通入2.81 kg三氯化硼(24mol)，通入的過程中注意控制反應溫度，通完后先保溫反應I小時，隨后再升溫至室溫反應2-3小時，最后升溫至50 °C繼續反應。取小樣過濾后，BNMR檢測反應結束后，密閉過濾反應中生成三乙胺鹽酸鹽，濾液減壓蒸餾，再接著精餾后得到2.68 kg雙(二甲胺基)氯化硼，收率83%，HNMR核磁純度97.8%。
[0014]實施例2
氮氣保護下，在反應爸內，加入45 kg正庚燒和6.46 kg二異丙基乙基胺(50mol)，控制反應溫度在-10-0 0C，加入3.66 kg二乙胺(50mol)，攪拌混合均勻，接著通入2.81 kg三氯化硼(24mol)，通入的過程中注意控制反應溫度，通完后先保溫反應I小時，隨后再升溫至室溫反應2-3小時，最后升溫至80°C繼續反應。取小樣過濾后，BNMR檢測反應結束后，密閉過濾反應中生成二異丙基乙基胺鹽酸鹽，濾液減壓蒸餾，再接著精餾后得到3.61 kg雙(二乙胺基)氯化硼，收率79%，HNMR核磁純度96.1%。
[0015]實施例3
氮氣保護下，在反應釜內，加入35 kg甲苯和5.06 kg三乙胺(50mol)，控制反應溫度在-10-0°C，通入5.06 kg二異丙胺(50mol)，攪拌混合均勻，接著緩慢滴加入6.26 kg三溴化硼(25mol)，滴加完畢后先保溫反應I小時，隨后再升溫至室溫反應2-3小時，最后升溫至80°C繼續反應。取小樣過濾后，B匪R檢測反應結束后，密閉過濾反應中生成的三乙胺溴化氫鹽，濾液減壓蒸餾，再接著精餾后得到5.89 kg雙(二異丙胺基)溴化硼，收率81%，HNMR核磁純度98.4%ο
【主權項】
1.一步法制備雙(二烷胺基)鹵化硼的工藝，其特征在于:氮氣保護下，在溶劑中，將等當量三級胺和二級胺混合，接著加入0.48-0.52當量的三氯(溴)化硼，-10°c至120°C反應，檢測反應結束后，密閉過濾反應中生成的鹽，濾液減壓蒸餾后，再接著精餾后得到雙(二烷胺基)鹵化硼，產品收率78-86%，核磁純度95%以上。2.根據權利要求1所述一步法制備雙(二烷胺基)鹵化硼的工藝，其特征在于:溶劑選自正戊烷、正己烷、正庚烷、甲苯或二甲苯。3.根據權利要求1所述一步法制備雙(二烷胺基)鹵化硼的工藝，其特征在于:三級胺選自三甲胺、三乙胺或二異丙基乙基胺。4.根據權利要求1所述一步法制備雙(二烷胺基)鹵化硼的工藝，其特征在于:二級胺選自二甲胺、二乙胺、二異丙胺、四氫吡咯、呢啶或嗎啉。5.根據權利要求1所述一步法制備雙(二烷胺基)鹵化硼的工藝，其特征在于:過濾出來生成的鹽為三級胺相應的鹽酸鹽或溴酸鹽，加入堿水溶液后，分出有機層，有機層再加入反應所用有機溶劑，蒸餾脫水后，三級胺可以再次回收利用。
【專利摘要】本發明公開了一步法制備雙（二烷胺基）鹵化硼的工藝。在溶劑中，將等當量三級胺和二級胺混合，接著通入0.48-0.52當量的三氯（溴）化硼，-10oC至120oC反應，一步即可得到雙（二烷胺基）鹵化硼。該方法原料易得，放大操作方便，三級胺可以循環利用，適合工業化生產。
【IPC分類】C07F5/02
【公開號】CN105566366
【申請號】CN201610010989
【發明人】冷延國, 張進, 桂文武
【申請人】滄州普瑞東方科技有限公司
【公開日】2016年5月11日
【申請日】2016年1月10日