含有經氟取代烯烴的組合物的制作方法

專利名稱：：含有經氟取代烯烴的組合物的制作方法含有經氟取代烯烴的組合物發明領域本發明涉及在許多應用中有益的組合物、方法和體系，特別是包括傳熱系統如致冷系統中的組合物。在優選的方面，本發明提供了包括至少一種本發明的多氟化烯烴致冷劑的組合物。
背景技術：
：已發現碳氟化合物基流體廣泛用于許多商用和工業應用中，包括作為空氣調節、熱泵和致冷系統中的工作流體，作為氣溶膠推進劑、發泡劑、傳熱介質和氣體電介質。因為與這些流體中的一些使用相關的可疑的環境問題，包括相對較高的全球變暖潛能，在使用具有低乃至零臭氧消耗潛勢的流體如氫氟烴("HFCs")時，它愈加理想。所以希望使用不含氯氟烴("CFCs")或氫氯氟烴("HCFCs")實際數量的流體。此外，一些HFC流體可能具有與之相關的相對高全球變暖潛能，當在使用特性中維持理想的性能時，希望盡可能使用具有低全球變暖潛能的氫氟烴或其它氟化流體。另外，在一些環境中希望使用不在沸騰和蒸發分餾的單組分流體或類似共沐物的混合物。多年來，在許多應用中，一些碳氟化合物在如致冷劑的許多傳熱流體中已經是優選組分。例如氟代烷、如氯氟甲烷和氯氟乙烷衍生物，由于它們獨特化學和物理特性結合，它們在如應用的致冷劑包括空氣調節和熱泵應用中獲得廣泛應用。在蒸氣壓縮體系使用的許多致冷劑通常是單一組分流體或共沸混合物。如上述所迷，近年來已經增加了對地球大氣和氣候潛在損害的關注，在這方面已確定一些氟基化合物特別有問題。含氯組合物(如氯氟烴(CFC)、氫氯氟烴(HCF)等)作為工作流體在加傳熱系統如致冷和空氣調節系統的使用，由于與消耗臭氧特性相關的許多這樣化合物而被厭惡。因此，越來越需要提供新的氟烴和氫碳氟化合物和組合物，它們在這些和其它應用中作為有吸引力的組合物備選方案。例如，它希望通過非含氯化合物替換含氯化合物如氫氟烴(HFC)來改進含氯系統如發泡劑系統或致冷系統，這樣將不會消耗臭氧層。通常工業上特別是傳熱工業上需要考慮環境安全性，不斷地尋找新的氟烴基混合物以作為CFC和HCFC的替換物。然而，通常認為重要的是任何潛在的替代也必須具有大部分廣泛使用傳熱流體中所存在的那些特性，例如極佳的化學穂定性、低毒或無毒性、低易燃性、不易燃性和/或潤滑劑相容性。申請人已經開始意識到在許多應用中潤滑劑相容性特別重要。更特別的，非常希望在大部分致冷系統中使用的致冷流體與在壓縮機組中使用的潤滑劑相容。不幸的是，許多非含氯致冷流體包括氬氟烴，在傳統使用含氯氟烴和氫氟烴類型潤滑劑包括如礦物油、烷基苯或聚(oc-烯烴)中相對不溶和/或不混溶。為了使致冷流體-潤滑劑混合物在壓縮致冷、空氣調節和/或熱泵系統中以理想的水平有效運作，潤滑劑應該在很寬的操作溫度范圍內充分溶于致冷流體。該溶解度低于潤滑劑的粘度，并且使之更容易流遍系統。在缺乏所述溶解度的情況下，潤滑劑將進入并固定在致冷蒸發器、冷氣設備或熱泵系統以及其它部分的旋管中，因此降低了系統效率。關于使用效率，重要的是應注意到由于電能的需求增加，通過增加礦物燃料使用致冷劑熱力性能或能量效率的損失可以具有次級的環境影響。此外，通常認為需要當前用于CFC致冷劑替換物是有效的，無需將主要工程改變為常規使用CFC致冷劑的蒸氣壓縮技術。對于許多應用而言，易燃性是另一個重要的性能。也就是說，許多應用包括特別在傳熱應用中要考慮使用不易燃組合物被認為是重要或必要的。因此，使用不易燃的這些成分的化合物常常是有益的。如在本文中術語"不易燃"意指根椐簽署日為2002年的ASTM標準E-681確定的來確定化合物或組合物的不易燃，引入本文作為參考。不幸地是，另外可能需要用于致冷劑組合物的許多氬氯氟烴是不易燃的。例如，氟代烷二氟乙烷(HFC-152a)和氟代烯烴l，1，1-三氟丙烯(HFO-1243zf)各自易燃，因此不能在許多應用中使用。已經提出將較高碳數的氟代烯烴，即具有至少5個碳原子的氟取代鏈烯用作致冷劑。Smutny的美國專利第4，788，352號描迷了生產具有至少某一不飽和度的C廣"化合物。Smutny專利發現這些已知的較高碳數的烯烴在各種化學反應中用作致冷劑、殺蟲劑、絕緣流體、熱傳送流體、溶劑和中間體(參見第l欄的ll-22行)。Smutny專利中描迷的氟化烯烴在傳熱應用中具有一定水平的有效性，然而相信這些化合物也可能具有一些缺點。例如，其中一些化合物可易于攻擊酶作用物，特別是通用塑料如丙烯酸樹脂和ABS樹脂。此外，由于這些化合物潛在水平的毒性可以提高Smutny專利中注意的殺蟲劑不快。同時，這些化合物的沸點太高以至難以將它們在二些應用中有效用作致冷劑。溴氟曱烷和溴氯氟甲烷衍生物，特別是一溴三氟甲烷(Halon1301)和溴氯二氟甲烷(Halon1211)在封閉區域如飛機客艙和電腦室中作為抑制火焰劑已經獲得廣泛應用。然而，由于它們的高臭氧損耗正在停止使用各種卣化物(halons)。此外，作為halon常常用于人類存在的區域，適合的替換物在抑制或熄抑制火焰所需濃度也必須對人是安全的。因此，申請人已開始評價組合物的需要，特別是傳熱組合物、火災熄滅/抑制組合物、發泡劑、溶劑組合物和相容劑，也就是說在眾多應用包括蒸氣壓縮加熱和冷卻系統和方法中是潛在有用的，同時避免了上面提及的一個或多個缺點。發明簡迷申請人發現上述提到的需要和其它需要，對組合物、優選傳熱組合物感到滿意，其包含一個或多個C3-C6氟代烯烴，更優選一個或多個C3、C4或C5氟代烯烴，優選具有如下的式I化合物XCFUI)這里X是(VC3、"或C5不飽和、取代或未被取代的烷基，R各自獨立為C1、F、Br、I或H,z是l-3。在一些優選的實施方案中，本發明氟代烯烴具有至少四(4)卣素取代基，其中是至少三個F取代基，甚至更優選其中沒有Br。在一些優選的實施方案中，分子式一的化合物包括一個化合物，優選三個碳的化合物，其中各個非末端不飽和碳具有一個氟取代基。用于實施方案中至少存在一個Br取代基，優選化合物不含氫。在這些實施方案中，通常優選Br取代基在不飽和碳上，甚至更優選Br取代基在非末端不飽和碳上。在該類型的一個特別優選的化合物是CFaCBr=CF2，包括其所有異構體。在一些實施方案中，非常優選的式I化合物具有3-5個氟取代基的丙烯、丁烯、戊烯和己烯，其它取代基可存在或不存在。在一些優選實施方案中，R不為Br,優選不飽和基團不包含溴取代基。在丙烯中，四氟丙烯(HF0-1234)和氟氯代丙烯(如三氟單氯代丙紼(HFC0-1233))，甚至更優選CF3CC1-CH",-1233xf),以及在一些實施方案中特別優選CF3CH-CHCl(HFO-1233zd))。在一些實施方案中，優選五氟丙烯，包括特別是那些氬取代基在末端不飽和碳的五氟丙烯，如CF3CF-CFH(HFO-1225yez和/或yz),特別由于申請人已發現這些化合物與至少化合物CF,CH-CF2(HFO-1225zc)相比具有較低的毒性。在丁紼之中，在一些實施方案中特別優選氟氯丁烯。在本文中術語"HFO-1234，，意指所有的四氟丙烯。四氟丙烯之中包括l，1,1，2-四氟丙烯(HFO-1234yf),以及順式-和反式-1，1,1，3-四氟丙烯(,-1234ze)。在本文中術語",-1234ze"一般指的是l，1,1，3-四氟丙烯，不論其是為順式或反式異構體。術語"順式HFO-1234ze"和"反式HF0-1234ze"在本文中各自描述的是順式和反式的1，1,1，3-四氟丙烯。因此術語"HFO-1234ze"包括在順式HFO-1234ze、反式HFO-1234ze及其這些的所有組合和混合物。術語"HFO-1233"在本文中指的是所有的三氟、單氯代丙烯。三氟、單氯代丙烯之中包括l，1，1，三氟-2，氯-丙烯(HFCO-1233xf),以及順式-和反式-1，1，1,三氟-3,氯代丙烯(HFC0-1233zd)。術語HFCO-1233zd在本文中一般指的是l，1，1,三氟-3，氯代-丙烯，不論其是為順式或反式異構體。術語"順式HFCO-U33zd"和"反式HFCO-1233zd"在本文中各自描述的是l，1,1，三氟-3，氯代丙烯的順式和反式異構體。因此術語"HFCO-1233zd，，包括在順式HFCO-1233zd、反式HFC0-1233zd及其所有它們的組合和混合物。術語"HFO-1225"在本文中指的是所有的五氟丙烯。這些分子之中包括l，1，1,2，3-五氟丙烯(HF0-1225yez)，及其順式和反式異構體。因此在本文中術語HFO-1225yez—般指的是l，1，1，2,3-五氟丙烯，不論其是為順式或反式異構體。因此術語"HFO-1225yez"包括在順式HF0-1225yez、反式HFO-1225yez及其所有它們的組合和混合物。在一些優選的實施方案中，本發明的組合物包含一種或多種式I化合物的組合。在一個這樣優選的實施方案中，組合物包含至少一種四氟丙烯和至少一種五氟丙烯化合物，優選在組合物中各自存在化合物數量的重量比為約20%至80%，更優選重量比為30%至70%,甚至更優選重量比為40%至60%。在一些這樣的實施方案中，四氟丙烯包括，優選由HFO-1234(最優選HFO-1234yf)和HFO-1225(最優選HF0-1225yez)本發明同時提供了利用本發明組合物的方法和系統，包括用于傳熱器的方法和系統，用于翻新現有傳熱設備、在現有傳熱系統中替換現有的熱傳送流體。在一些情況下，本發明組合物可以同時用于相關的發泡體發泡、溶劑化、萃取和/或輸送調料和調味劑、產生氣霧劑、非氣霧劑推進劑和作為發泡劑。本發明的優選實施方案意指包含至少一種氟代烯烴的組合物，其含有3-6個、優選3-5個碳原子，在確定更優選的實施方案中含有3個碳原子和至少一個碳-碳雙鍵。這里提及的本發明氟代烯烴化合物有時為了作為如果至少含有一個氫的氫氟烯烴或"四氟丙烯"的目的。盡管預期本發明的四氟丙烯可包含兩個碳碳雙鍵，目前不優選考慮這些化合物。由于四氟丙烯同時也包含至少一個氯原子，這里有時使用的名稱HFCO。如上所述，本發明組合物包含與式I一致的一個或多個化合物。在優選實施方案中，組合物包括以下式II化合物這里R各自獨立為C1、F、Br、I或HR'是(CR》J,Y是CRF2和n是0、1、2或3，優選O或l,然而它通常優選是化合物中不存在Br或當化合物存在Br時，化合物不存在氬。在非常優選實施方案中，Y是CF3，n是0或l(多數優選0)，至少一個殘基Rs是F，優選R不為Br，或者當Br存在時，在化合物中沒有氫。在一優選實施方案的詳細說明組合物些情況下式II中的R優選不為Br。申請人通常確認以上式I和II化合物有效，并通常顯示出它們用于傳熱組合物和特別是用于致冷劑組合物。本發明的組合物也發現用于發泡劑組合物、增容劑、氣霧劑、推進劑、芳香劑、調味劑調配物、溶刑組合物和發泡劑組合物。然而，申請人意外和出乎意料地發現具有根椐上述分子式結構的一些化合物顯示與其它這些化合物相比具有非常理想的低水平的毒性。因此可以容易意識，致冷劑組合物調配物的這一發現具有潛在巨大的優點和益處，并且另外任意組合物包含滿足上述調配物相對的毒性化合物。更特別地，申請人相信式I或式II化合物(優選其中Y是CFnn是O或l)具有相對低水平的毒性，其中在不飽和末端碳原子上至少一個R是H,至少一個殘基Hs是F或Cl。申請人也相信這些化合物所有的結構、幾何和立體異構體是有效且有利的低毒。在一些優選實施方案中，本發明的化合物包含一個C3或C4的HFO，優選一個C3的HF0，更優選根據式I的化合物，其中X是鹵素取代的C3烯烴基以及z是3。這些實施方案確定X是氟和/或氯取代的C3烯烴基，以下是在一些實施方案中優選的G烯烴基基團<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>因此，這些實施方案包含以下優選的化合物CF3-CH-CF-CH3;CF3-CF-CH-CH3;CF3-CH2-CF-CH2;CF廣CH廣CH-CFH;以及這些彼此和/或與根據式I的其它化合物的結合。在一些優選實施方案中，本發明的化合物包含一個C3或C4的HFCO，優選一個C3的HFC0，更優選根據式H化合物，其中Y是CF3，n是O，其中在不飽和末端碳原子上至少一個R是H,至少一個殘基Rs是Cl。HFCO-1233是這樣一個優選化合物的例子。在非常優選實施方案中，特別是包含上述低毒化合物的實施方案中n是O。在一些非常優選實施方案中，本發明的組合物包含一個或多個四氟丙烯，包括HF0-1234yf、(順式)HFO-1234ze和(反式)HFO-1234ze，通常優選HFO-1234ze。雖然(順式)HFO-1234ze和(反式)HFO-1234ze的性質至少在某些方面不同，預期這些化合物的每一個可單獨或與這里描述的各個應用、方法和系統相關的其它化合物、包括其立體異構體一起適于使用。例如，由于相對低的沸點(-19'C)，(反式)HFO-1234ze可優選用于一些系統，然而(順式)HFO-1234ze具有+9'C的沸點，可優選作為其它應用。當然，在許多實施方案中順式和反式異構體的結合是可接受和/或優選的。因此，除非另有說明，可以理解術語"HFO-1234ze"和l，3，3，3-四氟丙烯意指兩種立體異構體，該術語的使用指的是表明順式和反式異構體在一定的目的應用和/或是有用的。HFO-1234化合物是已知原料，列表于化學文摘數椐庫。美國專利第2，889，379號；第4，798，818號和第4，465，786號描述了通過各種飽和和不飽和含面素C3化合物催化汽相氟化作用生產氟代丙烯如CF3CH-CH2，所述專利均引入本文作為參考。EP974,571也引入本文作為參考，其公開了通過使l，1，1,3，3-五氟丙烯(HFC-245fa)在蒸氣相中與鉻基催化劑在高溫下接觸，或者在液相中與KOH、NaOH、Ca(0H)2或Mg(0H)2的醇溶液接觸來制備l，1，1，3-四氟丙烯。此外，結合標題為"制備氟代丙烯的方法"，具有代理案號(H0003789(26267))的未決美國專利申請概括性描迷了用于制備本發明的化合物的方法，也引入本文作為參考。其它根據本發明使用的優選化合物包括五氟丙烯，包括其所有的異構體(如HFO-1225)，四和五氟代丁烯，包括其所有的異構體(如HFO-1354和HFO-1345)。當然，本發明組合物可包含本發明寬范圍內或本發明任意優選范圍內兩個或更多化合物的組合。本發明組合物，特別是那些包含HFO-1234(包括HFO-1234ze和HFO-1234yf)，有用許多重要的理由被認為具有有利的性質。例如，申請人相信，基于至少部分數學模型，本發明的氟代烯烴不會對大氣化學具有真正的負面影響，與一些其它卣化類型相比對臭氧損耗只有可以忽略的影響。因此本發明優選的組合物具有基本上沒有臭氧損耗的優點。與許多目前使用的氫氟烯烴相比優選的組合物也基本上不導致全球變暖。在一些優選的結構中，本發明的組合物具有全球變暖潛能(GWP)不大于約10GQ,更優選不大于約50G,并且甚至更優選不大于約15G。在一些實施方案中，本發明組合物的GWP不大于約IOO，甚至更優選不大于約75。如這里使用的"GWP"用于計算相對于二氧化碳并超過100年時間范圍，在"全球臭氧研究和監控工程世界氣象協會的報告《臭氧損耗的科學評定》，2002"中所定義，引入本文作為參考。在一些優選的結構中，本發明的組合物具有臭氧損耗潛能(0DP)不大于O.05,更優選不大于Q.02,并且甚至更優選不大于約零。如這里使用的"0DP"，在"全球臭氧研究和監控工程世界氣象協會的報告《臭氧損耗的科學評定》，2002"中所定義，引入本文作為參考。本發明組合物包含式I化合物特別是HFO-1234，以及甚至更優選HFO-1234ze的數量視具體的應用而定可以變化很大，組合物包含大于痕量和少于iooy。的本發明寬范圍化合物。此外，本發明的組合物可以是恒沸、類似恒沸物或非恒沸的。在優選實施方案中，本發明組合物包含式I和/化合物，優選HFO-1234和更優選HFO-1234ze和/或HFO-1234yf，其數量在約5重量％至約99重量％之間，更優選從約5重量％至約95重量％。許多輔助的化合物或組分，包括潤滑劑、穩定劑、金屬鈍化劑、防腐劑、抑燃劑和其它化合物和/或組分，其可包括在本發明組合物和本發明寬范圍內所有存在的這些化合物和組分中的組合物的具體性能(例如成本)。在一些優選實施方案中，除式I化合物(包括特別是HFO-1234ze和/或HFO-1234yf)之外的本發明化合物包括一種或多種以下化合物三氯氟曱烷(CFC-11)二氯二氟甲烷(CFC-12)二氟甲烷(HFC-32)五氟乙烷(HFC-125)1，1，2，2-四氟乙烷(HFC-134)，1，1，2-四氟乙烷(HFC-134a)二氟乙烷(HFC-152a)1，1，1，2，3，3，3-七氟丙烷(HFC-227ea)1,1,1，3,3，3-六氟丙烷(HFC-236fa)1，1,1，3，3-五氟丙烷(HFC-245fa)1，1，1,3，3-五氟丁烷(HFC-365mfc)水二氧化碳上述本發明化合物以及任意補充的組分的任意相對數量可以包括在本發明組合物中，根據組合物的具體應用情況可在本發明一般寬范圍內改變所有這些相對的數量被認為是在此范圍內。因此，申請人已經承認本發明的一些化合物在大量應用中往往具有顯著優點。例如，與傳熱應用、發泡體和發泡劑應用、推進劑應用、可噴射組合物應用、滅菌應用、氣霧劑應用、增容劑應用、芳香劑和調味劑應用、溶劑應用、清潔應用、發泡劑應用及其他應用相關的方法和組合物包括在本發明中。本領域技術人員相信本發明組合物能夠容易改變用于任何這些應用而無需不當的試驗。本發明組合物通常用于氯氟烴如二氯二氟甲烷(CFC-12)、HCFC如氯二氟甲烷(HCFC-22)、HFC如四氟乙烷(HFC-134a)以及HFC和CFC的組合如CFC-12和1，l-二氟乙烷(HFC-152a)(以質量比為73,8:26.2組合的CFC-12:HFC-152a被稱為R-500)來替換在致冷劑、氣霧劑和其它應用中的CFC。傳熱組合物本發明的組合物通常改變用于傳熱應用，即作為加熱和/或冷卻介質包括作為蒸發冷卻劑。與蒸發冷卻應用相關，引入本發明組合物直接或間接地與塔體(body)接觸冷卻，然后當在這些接觸時允許蒸發或煮沸，其優選結果是根據本發明組合物沸騰的氣體從塔體吸收熱量進行冷卻。在這些應用中，優選使用本發明的組合物，優選在液態通過噴霧或另外在塔體上使用流體使之冷卻。在其它蒸發冷卻應用中，優選允許根據本發明意圖的流體組合物從相對高壓容器逸出進入較低氣壓環境，其中通過直接或間接與本發明封閉的液相成分接觸冷卻塔體，優選無需回收或再壓縮逃逸的氣體。該類型實施方案的一個具體應用是飲料、食品新產品等的自冷卻。在這里描述的本發明之前，預組合物如HFC-152a和HFC-134a用于這些應用。然而，由于這些材料釋放進入大氣導致的負面環境影響，這些組合物最近在這些應用中看起來很負面。例如，美國環境保護局已決定由于在該應用中的這些化學品高全球變暖特性和可能它們的使用導致環境的發生的不利影響，將不被接受這些預化學品的使用。由于本文中描述的低全球變暖潛能和低臭氧損耗，本發明的組合物將具有明顯的優勢。另外，本發明組合物預期同樣發現與電學或電子元件冷卻相關在制造期間或在促進使用壽命測試期間的應用。在一個促進使用壽命測試中，連續加熱組分并快速連續冷卻至模擬組分使用。因此這些用途將在半導體和計算臺制造業中具有獨特的優點。在這方面本發明組合物的另一個優點是當與這些應用一起使用時，它們預期顯示為傳染性的電特性。另一個蒸發冷卻應用包含用于暫時導致停止通過導管液流的方法。優選這些方法將包括接觸管道如通過水在流動的管道，使用根據本發明的流體組合物并讓本發明流體組合物蒸千，此時與導管接觸使得其中包含的流體凝固，因此暫時阻止了流體流過管道。這些方法具有獨特的優點，能夠在這些管道或連接這些管道的系統，并在本發明組合物使用場所的位置下游啟動進行服務或其它工作。雖然預期本發明的組合物可包括本發明化合物在廣泛范圍的數量，通常優選本發明包含根據式i、更優選根椐式n和甚至更優選,-1234(包括HFO-1234ze和HFO-1234yf)的化合物的致冷劑組合物，它們的數量按組合物的重量比為至少約50%，甚至更優選按組合物的重量比為至少約70%。在一些實施方案中，本發明傳熱組合物優選包含反式HFO-1234ze。在一些優選實施方案中，本發明傳熱組合物優選至少80重量％，甚至更優選90重量°/的肝0-1234，甚至更優選HFO-1234yf和/或HFO-1234ze。在一些實施方案中，本發明傳熱組合物包含反式HFO-1234ze和順式，優選反式順式的重量比為約l:99至約10:99,更優選為約l:99至約5:95，甚至更優選為約l:99至約3:97。根椐本發明使用的氫氟烯烴相對數量優選用于生產具有需要傳熱能力特別是致冷容量并且優選同時不易燃的熱傳送流體。在本文中使用的術語不易燃意指通過ASTME-681測定按各種比例在空氣中一種流體不易燃。本發明的組合物可以包括用于提高或提供給組合物某些功能或有時候降低組合物成本的其它組分。例如根據本發明特別是那些用于蒸氣壓縮系統的致冷劑組合物，其數量通常為組合物的約30至約50重量百分比。此外，本發明組合物也包括共致冷劑或增容劑如丙烷，其用于增加潤滑劑的混溶性和/或溶解度。這些增容劑包括丙烷、丁烷和戊烷，優選出現的數量為組合物的約O.5至約5重量百分比。如美國專利第6，516，837號所7>開，表面活性劑和增溶劑的組合同時可以加入到本發明組合物以增加油溶性，其公開內容在此引用作為參考。通常使用的致冷潤滑劑如多元醇酯(POE)和聚亞烷基二醇(PAG),PAG油、硅油、礦物油、烷基苯(AB)和聚(oc-烯烴)(PAO)用于致冷機器，氫氟烴(HFC)致冷劑和本發明致冷劑組合物一起使用。市售的礦物油包括從Witco購買的WitcoLP250(注冊商標)、從ShrieveChemical購買的Zerol300(注冊商標)、從Witco購買的Sunisco3GS和從Calumet購買的CalumetR015。市售的烷基苯潤滑劑包括Zerol150(注冊商標)。市售酯包括新戊二醇二壬酸酯，其可從Emery2917(注冊商標)和Hatcol2370(注冊商標)購得。其它有用的酯包括磷酸酯、二元酸酯和氟酯(fluoroesters)。有時，徑基油和由砩代烴組成的致冷劑具有足夠的溶解性，碘代烴和烴油組合比其它類型潤滑劑更穩定。這些組合因此可以是有利的。優選的潤滑劑包括聚二醇和酯。在一些實施方案中非常優選聚二醇，這是因為目前特殊應用如流動空氣條件下使用。當然，可以使用不同類型潤滑劑的不同混合物。在一些優選的實施方案中，傳熱組合物包含為約10重量％到約95重量y。的式I化合物，更優選式II化合物，甚至更優選一種或多種HFO-1234化合物，以及為約5重量％到約90重量°/。的助劑，具體在一些實施方案中是共致冷劑(如HFC-152，HFC-125和/或CF31)。在本文中術語共致冷劑的使用不是在有關式I化合物的化合物相對性能的限定意思內，而是在代替識別致冷劑組合物的其它組分，它們通常增強用于理想的應用中組合物的傳熱特性。確信這些實施方案共致冷劑包含并優選基本由一種或多種HFC和/或一種或多種氟碘代C1-C3化合物如三氟碘甲烷和這些化合物和其它組分組成。在優選的實施方案中，其中共致冷劑包含HFC，優選HFC-125。該組合物包括為約50重量％到約95重量％的總傳熱組合物，更優選為約60重量°/到約重量90%,甚至更優選為約70重量％到約90重量％的該組合物。在這些實施方案中，本發明化合物優選包含、甚至更優選基本由HFO-1234、甚至更優選HFO-:i234yf和/或HFO-1234ze組成，其為約5重量°/。到約50重量°/。的總傳熱組合物，更優選約10重量％到約40重量％,甚至更優選為IO重量％到約30重量％的該組合物。在優選的實施方案中，其中其中共致冷劑包含氟碘代烴，優選CF山包含氟碘代烴的該組合物為約15重量°/。到約50重量％的總傳熱組合物，更優選為約20重量％到約40重量％,甚至更優選為約25重量％到約35重量％的該組合物。在這些實施方案中，本發明的化合物優選包含、甚至更優選基本由HFO-1234、甚至更優選HFO-1234yf和/或HFO-1234ze組成，其為約50重量％到約90重量％的總傳熱組合物，更優選為約60重量％到約80重量°/。，甚至更優選為65重量％到約75重量％的該組合物。本發明的方法、系統和組合物因此通常可適用于各種傳熱系統，特別適用于致冷系統如空氣調節(包括固定和移動空氣調節系統)、致冷、熱泵系統等。在一些優選的實施方案中，本發明的組合物用于原先打算使用HFC致冷劑如HFC-134a或HCFC致冷劑例如HCFC-22的致冷系統。優選的本發明組合物傾向于顯示出相對低的全球變暖潛能("GWP")，優選小于約1000，更優選小于約500,甚至更優選小于約150。另外，本發明組合物的相對恒沸性質使得它們在許多應用總比一些常規的HFC例如R-404A或HFC-32/HFC-125和HFC-134a(HFC-32:HFC-125:HFC134a重量比為約23:25:52的組合，稱作R-407C)更加適合用于致冷劑。本發明的傳熱組合物尤其優選作為HFC-134、HFC-152a、HFC-22、R-12和R-500的替代品。在一些其它優選的實施方案中，本發明組合物用于原先設計CFC-致冷劑使用的致冷系統。優選本發明的致冷組合物可用于含有通常用CFC-致冷劑一起使用的潤滑劑如礦物油、聚烷基苯、聚亞烷基二醇油等的致冷系統，或者可以慣常與HFC致冷劑一起使用的其它潤滑劑一起使用。這樣的致冷系統包括，例如空氣調節、電水箱、冷卻器(包括使用離心式壓縮機的冷卻器)、移動致冷系統、商業致冷系統等。許多現有的致冷系統普遍適用于結合現有致冷劑一起使用，并且相信本發明的組合物在有或沒有系統改進的情況下科研適用于許多這樣的系統。在許多應用中，本發明的組合物作為目前基于某些致冷劑的較小系統例如要求小的致冷量、從而需要較小壓縮機排量的那些系統中的替代品，可以提供優勢。此外，在例如因為效率，希望使用較低致冷量的本發明的致冷劑組合物代替較高致冷量的致冷劑的實施方案中，本發明這樣的實施方案提供了潛在的優勢。因此，優選在一些實施方案中使用本發明的組合物、特別是包括相當大一部分本發明的組合物和在一些實施例如HFC-134a;CFC-12;HCFC-22;HFC-152a;五氟乙烷(HFC-125)、三氟乙烷(HFC-143a)和四氟乙烷(HFC-134a)的組合(HFC-125:HFC-143a:HFC134a重量比為約44:52:4的組合，稱為R-404A);HFC-32、HFC-125和HFC-134a的組合(HFC-32:HFC-125重量比為約50:50的組合，稱為R-410A);CFC-12和1,l-二氟乙烷(HFC-152a)的組合(CFC-12:HFC-152a重量比為約73.8:26.2的組合，稱為R-500);以及HFC-125和HFC-143a的組合(HFC-125:HFC143a重量比為約50:50的組合,稱為R-507A)。在一些實施方案中，結合致冷劑的替換來使用本發明的組合物也會是有益的，所述致冷劑形成于稱為R407A的HFC-32:HFC-125:HFC134a重量比為約20:40:40的組合，或稱為R-407D的、HFC-32:HFC-125:HFC134a重量比為約15:15:70的組合。相信本發明的組合物也適用于上述其它應用中的組合物如氣霧劑、發泡劑等的替代品。在一些應用中，本發明的致冷劑潛在地允許有益地適應較大排量的壓縮機，從而導致比其它致冷劑如HFC-134a更好的能量效率。因此，本發明的致冷劑組合物在能量基礎上為致冷劑替代包括汽車空氣調節系統和設備、商業致冷系統和設備、冷卻器、家用冰箱和冷拒、一般空氣調節系統、熱泵等中應用提供獲得竟爭優勢的可能性。許多現有的致冷系統目前適用于相關現有致冷器的使用，認為本發明的組合物適用于許多這樣的有或者沒有進行系統修改系統的使用。在許多應用中，本發明的組合物可以作為目前基于較高排量的致冷劑。此外，在實施方案中，例如由于成本的因素，在實施方案中希望使用較排量的致冷劑來替代較高排量的致冷劑，本發明組合物的這些實施方案提供了潛在的優勢。因此，在一些實施方案中優選使用本發明的組合物，具體組合物含有大比例和在一些實施方案中基本由HFO-1234(優選HFO-1234ze和/或HFO-1234yf)作為現有致冷劑如HFC-134a的替代。在一些應用中，本發明致冷劑潛在地允許排量壓縮機有益的使用，由此導致比其它致冷劑如HFC-134a更好的能量效率。因此本發明的致冷劑組合物，具體組合物含有HFO-1234yf和/或HFO-1234ze(優選反式HFO-1234ze)提供了能量基礎上用于致冷劑替代應用的竟爭優勢。認為本發明的組合物在典型地與商業空氣調節和致冷系統一起使用的冷卻器中也有優勢(在原始系統中或當用作致冷劑如CFC-ll、CFC-12、HCFC-22、HFC-134a、HFC-152a、R-500和R-507A的替代品時)。在一些這樣的實施方案中，優選在本發明組合物中包括約O.5重量》/-約30重量％、在某些情況下更優選O.5重量％-約15重量％和甚至更優選0.5重量％-約io重量y。的輔助易燃性抑調配物。在這一點上應注意到在本發明組合物的HFO-1234和/或HFO-1225組分在一些優選的實施方案中相對于所述組合物中的其它組分作為易燃性抑調配物。園此，在該組合物中，除了HFO-123卩和HFO-1225的組分具有易燃性抑調配物功能之外，有時這里提及的組分可作為輔助易燃性抑調配物。在一些優選的實施方案中，本發明的組合物除了包括式I化合物，特別是HFO-1234(包括HFO-1234ze和HFO-1234yf)之外，還可首先包括下列一種或多種影響傳熱特性、成本等的其它化合物。因此下列組分可以引入組合物作為共熱傳送流體(或在冷卻操作情況下作為共致冷劑)三氯氟曱烷(CFC-ll)二氯二氟甲烷(CFC-12)二氟甲烷(HFC-32)五氟乙烷(HFC-125)1，1，2，2-四氟乙烷(HFC-134)1，1，1，2-四氟乙烷(HFC-134a)二氟乙烷(HFC-152a)1，1，1，2，3，3，3-七氟丙烷(HFC-227ea)1，1，1，3，3，3-六氟丙烷(HFC-236fa)1,1，1，3，3-五氟丙烷(HFC-245fa)1，1，1，3，3-五氟丁烷(HFC-365mfc)水二氧化碳發泡劑、發泡體和發泡性組合物發泡劑也可以包含或由一種或多種本發明組合物組成。如上所迷，本發明的組合物可以包括寬數量范圍的本發明化合物。然而根據本發明用作發泡劑的優選組合物，通常優選式I的化合物，并且甚至更優選式ii化合物，組合物至少約5重量y。，甚至更優選至少約15重量》/的量存在。在一些優選的實施方案中，發泡劑包含至少約50重量％的本發明組合物，在一些實施方案中發泡劑基本由本發明的組合物組成。在一些優選的實施方案中，除了HFO-1234(優選HFO-1234ze和/或HFO-1234yf)，本發明發泡劑組合物包括一種或多種共發泡劑、填料、蒸氣壓調節劑、抑制火焰劑、穩定劑及其助劑。例如，在本發明的一些優選發泡劑中包含一種或多種寬數量范圍的下迷組分二氟甲烷(HFC-32)五氟乙烷(HFC-125)1，1，2,2-四氟乙烷(HFC-134)1，1，1，2-四氟乙烷(HFC-134a)二氟乙烷(HFC-152a)1，1，1，2，3，3,3-七氟丙烷(HFC-227ea)1,1,1，3,3,3-六氟丙烷(HFC-236fa)1，1,1，3，3-五氟丙烷(HFC-245fa)1,1,1，3，3-五氟丁烷(HFC-365mfc)水二氧化碳預期可以包含本發明的發泡劑組合物，優選至少約15重量％組合物的HFO-1234yf、順式HFO-1234ze、反式HFO-1234ze或兩個或更多這些化合物的組合。在一些優選實施方案中，本發明發泡劑組合物包含順式HFO-1234ze和反式HFO-1234ze的組合,其順式反式重量比為約1:99至約10:99,更優選從約l:90至約5:95。在其它實施方案中，本發明提供了發泡組合物。本發明的發泡性組合物通常包括一種或多種能夠生成具有一般細胞結構的發泡體和根據本發明的發泡劑。在一些實施方案中，一種或多種組分含有能夠生成發泡體和/或發泡性組合物的熱固組合物。熱固組合物的例子包括聚氨酯和聚異氰脲酯發泡體組合物以及酚醛泡沫塑料組合物。在這些熱固發泡體實施方案中，含有的一種或多種本發明組合物作為發泡性組合物中發泡劑的一部分或作為發泡性組合物的兩個或多個部分，其優選包括能夠在產生發泡體或細胞結構適當條件下進行反應和/或發泡的一種或多種組分。在一些其它實施方案中，一種或多種組分包含熱塑材料，特別是熱塑性聚合物和/或樹脂。熱塑性泡沫組分的例子包括聚烯烴如聚苯乙烯(PS)、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)和聚對苯二甲酸乙二酯(PET),以及從那生成的發泡體，優選低密度發泡體。在一些實施方案中，熱塑發泡性組合物是可擠出的組合物。本發明同時涉及發泡體，優選閉孔泡沫塑料，其可從包含本發明組合物的發泡劑的聚合體發泡體調配物制備。然而在其它實施方案中，本發明提供了包含熱塑塑料或聚烯烴發泡體的發泡性組合物，如聚苯乙烯(PS)、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)和聚對苯二甲酸乙二酯(PET)，優選低密度發泡體。本領域技術人員可以理解，特別考慮到這里公開的順序和方法，其中生成本發明發泡劑和/或加入到起泡組合物中，通常不影響本發明的可操作性。例如，在可壓塑發泡體的情況下，發泡劑的各種組分，甚至起泡組合物的組分在引入到擠出設備之前不可能混和，或者甚至這些組分在擠出設備中不被加到相同的位置。此外，發泡劑可以直接引入或作為預混合料的一部分，然后進一步加到起泡組合物的其它部分。因此，在一些實施方案中，希望在擠壓機中第一位置引入一種或多種發泡劑組分，其位于在加入一種或多種發泡劑其它組分位置的上游區，以期望這些在擠壓機中聚集和/或用這樣的方式更有效地操作。盡管如此，在一些實施方案中，發泡劑的兩種或多種組分提前化合，共同引入到起泡組合物中，直接或作為預混合料的部分，然后進一步被加到起泡組合物的其它部分。在一些優選實施方案中，分散劑、細胞穩定劑、表面活性劑和其它添加劑可同時并入本發明的發泡劑組合物。一些表面活性劑是任選的，但優選被加到作為細胞穩定劑。一些代表性的原料通常以DC-193、B-8404和L-5340的名稱出售,在美國專利第2，834,748號、笫2，917，480號和第2，846，458號中公開了聚硅氧烷聚乙二醇阻斷共聚合物，所迷專利的每一項都引入本文作為參考。其他用于發泡劑混合物任逸的添加劑可以包括阻燃劑如三(2-氯乙基)磷酸酯、三(2-氯丙基)磷酸酯、三(2,3-二溴丙基)-磷酸酯、三(l，3-二溴丙基)-磷酸酯、磷酸氫二銨、各種鹵化芳族化合物、氧化銻、三水合鋁、聚氯乙烯及其類似物。如在"聚氨酯化學和技術，巻I和n,SaundersandFrisch,1962，JohnWileyandSons,NewYork,NY"中所描述本領域公知的任意方法，引入本文作為參考，根據本發明的發泡體實施方案可以使用或修改使用。推進劑和氣霧劑組合物在另一個方面，本發明提供了含有或基本由本發明組合物組成的推進劑組合物。在一些優選的實施方案中，這些推進劑組合物優選發泡組合物，單獨或與其它已知的推進劑結合使用。在一個方面，本發明組合物可用于推進物體，包括固體和/或流體的物體和/或氣體物體，其通過本發明組合物產生施加于這些物體的作用力來推進物體，如通過本發明組合物的膨脹來產生。例如，這些作用力;開增壓容i時實際減壓^放的作用力來提供。i^樣，本發明的《且合物可能用來施加一種爆炸力或支撐力以推進物體。因此，本發明包含系統、容器和設備，其包括本發明的組合物，使用希望的力量用于設定推進或移動一個液態或固態或氣態物體。這些用途的例子包括可使用容器(如密封罐和類似裝置)，通過推進力開啟導管、通路或管口的注口、管道或堵蓋。另一個應用包括使用本發明組合物推進推進固體通過外界，特別是大氣，如子彈、球粒、手榴彈、網、霰彈、豆子、袋子、焊條或其它單個系繩或解下拴牛馬的繩射彈。在其它實施方案中，本發明組合物可用來施加運動如分散運動，使回轉儀離心機、玩具或其它物體旋轉，或施加推進力到固態物體如爆竹、五彩紙屑、球粒、軍用品和其它固體對象。在其它應用中，本發明組合物提供了推進力可能用來推動或控制物體包括火箭或其它拋射體的運轉。本發明的推進劑組合物優選包含噴霧和推進的材料，其含有或基本由本發明組合物組成。農藥助劑、溶劑和其它材料可以同時存在于發泡混合物中。優選可霧化組合物是一種氣溶膠。合適霧化的材料包括但不局限于化妝品材料如除臭劑、芳香劑、頭發噴霧劑、清潔劑、潤滑劑以及藥物材料如抗哞喘藥物。在本文中使用的術語藥材其廣義包括任何與有效治療、診斷方法、減輕疼痛和類似治療相關的材料，因而可包括例如藥物和生物學活性物質。在一些優選實施方案中藥材適于吸入。藥物或其它藥劑優選存在于治療量的組合物中，組合物真實平衡部分包含本發明的式I化合物，優選HFO-1234,甚至更優選HFO-1234ze和/或HFO-1234yf。用于工業、消費者或醫學使用的氣溶膠產品一般包含一種或多種推進劑、惰性成份或溶劑。推進劑提供力壓力使產品以霧化形式噴出。當用壓縮氣體如二氧化碳、氮氣、一氧化二氮和甚至空氣驅使一些氣霧劑產物時，大部分商業的氣霧劑使用液化氣體推進劑。最通常使用液化氣體推進劑是烴類如丁烷、異丁烷和丙烷。也使用二甲醚和HFC-152a(1,1-二氟乙烷)，單獨或與烴類推進劑混和使用。不幸地是，所有的這些液化氣體推進劑都非常易燃，它們結合氣霧劑常常將導致易燃的氣霧劑產物。申請人已經開始意識到對不易燃的、液化氣體推進劑和用其配制氣霧劑產物的持續需要。本發明提供了本發明的組合物，特別和優選的組合物包含HF0-1234，并且甚至更優選HFO-1234ze，用于一些工業的氣霧劑產品，包括如霧化清潔劑、潤滑劑等，以及在醫藥氣霧劑包括例如釋放藥物至肺或粘膜。氣霧劑的例子包括計量劑量吸入器(MDI),用于哞喘和其它慢性障礙性肺病和輸送藥物至可達到的粘膜或鼻內。因此，本發明包含用于治療小毛病、疾病和生物體(如人或動物)類似健康相關問生物體上。在一些優^實i方案中，使用本發明組合物的步驟包含提供含有本發明組合物(例如，將組合物引入到MDI)的MDI，然后從MDI釋放本發明的組合物。本發明的組合物特別是包含或基本上由HFO-1234ze組成的組合物，其能夠提供基本上不促使全球變暖的不易燃、液化氣體推進劑和氣溶膠本發明的組合物可用于配制各種工業氣溶膠或其它可霧化組合物如接觸清潔器、除塵器、潤滑劑噴霧劑等，以及消費者氣霧劑如私人照顧產品、家庭產品和汽車產品。特別優選HFO-1234ze用作醫藥氣霧劑如計量劑量吸入器中的推進劑組合物的重要組分。醫藥氣霧劑和/或推進劑HFO:i234ze)之;卜的化^物，藥物如^-激動劑:皮-質醇^其它藥物，以及任意其它成分如表面活性劑、溶劑、其它推進劑、調味劑和其它賦形劑。本發明的組合物不同于過去用于這些應用的許多組合物，具有優良的環境特性，不用考慮對全球變暖有潛在的作用。因此，在一些優選實施方案中本發明的組合物因此提供基本上不易燃、具有極低全球變暖潛能的液化氣體推進劑。調味劑和芳香劑當作為部分使用時，本發明的組合物也提供優勢，特別是作為調味劑調配物和芳香劑調配物栽體。為了顯示本發明化合物的適配性，通過試驗程序將其中O.39克茉莉酮放入厚壁玻璃管中。將l.73克R-1234ze加入到玻璃管。然后致冷和封閉管道。在管道熔化時，發現該混合物具有一個液相。該溶液包含20重量yn茉莉酮和80重量。/。的R-1234ze，因此，確定良好的使用栽體作為調味劑調配物和芳香劑。同時也確定其作為生物學活性化合物(如生物量)和包括從工廠物質得到芳香劑萃取物的潛能。在一些實施方案中，優選使用本發明組合物和提供的流體在超臨界狀態下進行萃取應用。涉及在超臨界或接近超臨界狀態下使用本發明的組合物的一種其它應用在下文中描述。發泡劑本發明組合物的一個潛在優勢是優選的組合物在大部分環境條件下是氣態的。該特性允許它們填充空間而不顯著的充滿空間的重量。此外，本發明的組合物能夠壓縮或溶解這樣相對容易運輸和貯存。因此，例如本發明的組合物可以包含優選但不必要在液態、在密閉容器如氣溶膠罐中，其具有一個噴嘴適用于釋放組合物進入另一個現有的環境，至少一段時間以后作為加壓的氣體。例如，這樣的一個應用可包括在小罐內的本發明組合物，適用于連接在輪胎如可以在移動車輛上使用(包括小汽車。卡車和飛機)。根據該實施方案的其它例子包含本發明組合物的使用，在至少一段時間和氣態材料壓力下，用類似的方案將其充入空氣袋或其它球嚢(包含其它安全的球嚢)中適合于容納。另外對于固定容器如小罐的使用，根據本發明的這個方面施用本發明組合物，可以通過軟管或其它系統容納以液態或氣態形式的本發明組合物，并按照具體應用的需要通過它引入這樣的增壓環境。方法和系統本發明的組合物可與多種方法和系統中結合使用，包括作為傳熱的方法和系統中的傳熱流體，如用于致冷、空氣調節和熱泵系統中所使用的致冷劑。本發明的組合物在產生氣霧劑的系統和方法有利于使用，優選包含或由在這些系統和方法中的氣霧劑推進劑組成。本發明的某些方面中也包含形成發泡體的方法和抑制火焰和樸抑制火焰災的方法。本發明在某些方面也提供了從物品中除去殘渣的方法，其中在這些方法和系統中使用本發明組合物作為溶劑組合物。傳熱方法和系統優選的傳熱方法通常包含提供本發明的組合物，并將熱傳送至所述組合物或自所述組合物傳送熱以改變所述組合物的相。例如，在一些優選實施方案中，本發明的方法提供了包含本發明的致冷劑的致冷系統和用本發明組合物凝聚和/或蒸發來產生加熱或冷卻的方法。在一些優選實施方案中，包括直接或間接地冷卻其它流體或者直接或間接地冷卻物后在待冷卻的流體或物體的附近蒸發所述致冷劑組合物。在本文中，術語"物體"意指不僅指無生命的物，也指活的物，一般包括動物組織，尤其是人組織。例如，本發明的一些方面包括為了一種或多種治療目的而將本發明組合物應用于人組織，例如止痛技術，作為預麻醉劑，或作為包括降低被被處理身體的溫度的治療的一部分。在一些優選的實施方案中，應用于所述物體包括提供在壓力下流體形式的、優選在具有單向排出閥和/或噴嘴的加壓容器中的本發明組合物，和通過噴霧將所述流體從所述加壓容器中釋放或者將所述組合物涂覆到所述物體上。根據本文中的公開內容，本領域的技術人員會根據本發明容易地能夠加熱或冷卻物品而不用過多試驗。申請人已發現在本發明的系統中，許多重要的致冷系統性能參數相對接近于R-134a的參數。由于許多現存致冷系統是為了R-134a或具有與R-134a類似性能的其它致冷而設計的，本領域技術人員會意識到對所述系統的改變相對很小就可用作R-134a等致冷劑的替代品的低GWP和/或低臭氧消耗致冷劑的重要優點。預期在一些實施方案中本發明提供改型方法，其包括用本發明的組合物替代現存系統中的傳熱流體(如致冷劑)而不對所述系統作大的改變。在一些優選的實施方案中，所迷替代步驟是順便(drop-in)替代，即無需對所述系統作大的重新設計，并且不需要為了適應本發明的致冷劑而替換主要的裝置。在一些優選的實施方案中，所迷方法包括順便替代，其中所迷系統是替代之前的系統能力的至少約70%,優選至少約85%,并且甚至更優選至少約90%。在一些優選的實施方案中，所述方法包括順便替代，其中所迷系統的吸入壓力和/或排出壓力且甚至更優選二者都是替代之前的系統能力的至少約70%，更優選至少約90%且甚至更優選至少約95%。在一些優選的實施方案中，所迷方法包括順便替代，其中所述系統的質量流量是替代之前的系統能力的至少約80%,并且甚至更優選至少90%。在一些實施方案中，本發明提供了通過從流體或物體吸熱，優選通過在待冷卻的流體或物體蒸發本發明的致冷劑組合物以產生含有本發明組合物的蒸氣。優選方法包括進一步壓縮致冷劑蒸氣，通常使用空氣常，壓i蒸氣步驟導致對;氣加熱因此引起較高壓)蒸氣溫2的增加。優選在這些實施方案中，本發明的方法包括通過蒸發和壓縮步驟加入一部分熱來消除較高的溫度、高壓蒸氣。當蒸氣在較高壓力下適應于產生包含本發明組合物的較高壓力流體時，散熱步驟優選包括冷凝高溫、高壓蒸氣。然后優選該較高的壓力流體在壓力下進行名義上異焓(isoenthapic)減少以產生相對低溫、低壓力的流體。在這些實施方案中，這樣降低溫度的致冷液然后用從物體或流體傳熱來蒸發冷卻。在本發明另一個方法的實施方案中，本發明的組合物可在用于產生加熱的方法中使用，其在流體或物體附近冷凝含有組合物的致冷劑來加熱。如以上提及的這些方法常常逆循環到上述致冷循環。發泡方法本發明的一個實施方案涉及發泡體成型的方法，并且優選聚氨酯和聚異氰脲酯發泡體。這些方法通常包含提供本發明的一種發泡劑組合物，加入(直接或間接地)發泡劑組合物至起泡組合物，在有效形成發泡體或微孔結構的條件下對起泡組合物反應。如在"聚氨酯化學和技術，巻I和II,SaundersandFrisch,1962,JohnWileyandSons,NewYork,NY"中所描述本領域公知的任意方法，這里一并引用作為參考，根據本發明的發泡體實施方案可以使用或修改使用。通常，這些優選的方法包括通過化合異氰酸酯、多元醇或多元醇混合物來制備聚氨酯或聚異氰脲酯發泡體，發泡劑或發泡劑的混合物包含一種或多種本發明組合物，其它原料如催化劑、表面活性劑和任意的阻燃劑、著色劑或其它添加劑。在許多應用中，方便地提供在預混合調配物的聚氨酯或聚異氰脲酯組分。更一般地，發泡體調配物被預混合于兩種組分中。第一組分包含異氰酸酯和任意一些表面活性劑和發泡劑，通常稱為"A"組分。第二組分包含多元醇或多元醇混合物、表面活性劑、催化劑、發泡劑、阻燃劑和其它異氰酸酯反應性的組分，通常稱為"B"組分。因此，通過將A和B副組分一起混和容易制備聚氨酯或聚異氰脲酯發泡體，或者人工混合進行小規模的制備，優選機器混合技術生成塊、厚片、薄片，澆注板和其它物品、噴霧涂覆發泡劑、泡沫等。任意地，其它成分如阻燃劑、著色劑、輔助發泡劑和甚至其它多元醇可以加入作為混合頭或反應位點的第三液流。然而，它們大部分優選都引入如上所述的一種B-組分。也可以使用本發明的組合物生產熱塑性泡沫。例如，可在常規方法中結合常規聚苯乙烯和聚乙烯調配物來生產剛性發泡體。清洗方法通過將本發明的組合物涂覆到物品上，本發明也提供從產品、部分、元件、基材中除去污染物。為了方便，在本文中使用的術語"物品"指的是所有這些產品、部分、元件、基材等，進一步意指其任意表面或一部分。此外，術語"污染物"意指在物品上存在的任意不需要的材料或物質，即使這些物質有意地放置在該物體上。例如，在半導體設備制備中將光阻材料沉淀到基材上形成浸蝕工序的掩模，隨后從基材上除去光阻材料。在本文中使用的術語"污染物"是包括且涵蓋此類光阻材料。本發明優選的方法包括將本發明的組合物施用在物體上。盡管預期大量和各種清潔技術可使用在本發明的組合物上獲得良好的優點，使用本發明的組合物與超臨界清潔技術結合使用被認為是特別有利的。在美國專利第6，589，355號公開了超臨界清潔技術，其被轉讓給本發明的代理人，在此引用作為參考。為了超臨界清潔應用，在一些實施方案中優選包括本發明的清潔組合物，除了HF0-1234(優選HF0-1234ze)之外包括一種或多種補充的組分如二氧化碳和與超臨界清潔應用相關的已知使用的其它補充組分。在一些實施方案中，使用與特殊蒸氣去油和溶劑清洗方法相關的本發明清潔組合物也是可能和希望的。降低易燃性的方法根據一些其它的優選實施方案，本發明提供了用于降低流體易燃性的方法，所述方法包含加入本發明的一種化合物或組合物到所述流體中。根椐本發明可以降低與任意寬范圍其它可燃流體的易燃性。例如根椐本發明，與有關的流體如環氧乙烷、易燃的氫氟烴和烴類，包括HFC-152a、1，1，1-三氟乙烷(HFC-143a)、二氟甲烷(HFC-32)、丙烷、己烷、辛烷等的易燃性可以被降低。為了本發明的目的，可燃流體可以是任意流體，其可借助于任意標準常規試驗法如ASTME-681等來測定在空氣中任意流體顯示的易燃性范圍。可以加入任意合適數量的本發明化合物或組合物以降低根椐本發明流體的易燃性。本領域技術人員公認加入的數量將至少部分取決于目標流體的可燃燒的程度和希望降低其易燃性的程度。在一些優選實施方案中，加到可燃流體的化合物或組合物的數值有效給予目標流體基本上不易燃。抑制火焰的方法本發明進一步提供了抑制火焰的方法，所述方法包含用含有本發明化合物或組合物的流體接觸火焰。為了火焰與本發明組合物接觸可以使用任意合適的方法。例如，本發明的組合物可以噴射、傾注和使用類似方法在火焰上，或者至少部分火焰可浸于組合物中。根據這里所教導，方法。滅菌方法許多特別是使用醫藥領域的物品、裝置和材料，由于健康和安全原因如病人和醫院工作人員的健康和安全，必須在使用之前滅菌。本發明提供了滅菌的方法，包括用本發明的化合物和組合物包含式I化合物、優選HF0-1234、且甚至更優選HFO-1234ze和一種或多種滅菌劑結合來與物品、裝置或材料接觸滅菌。然而許多滅菌劑為本領域公知并被認為是適應于本發明相關的使用，在一些優選實施方案中，滅菌劑包括環氧乙烷、甲醛、過氧化氫、二氧化氯、臭氧和這些的組合。在一些實施方案中，環氧乙烷是優選的滅菌劑。本領域技術人員考慮到這里包含的教導，將能容易地確定滅菌劑和與本發明滅菌組合物和方法相關的本發明化合物的相對比例，所有這些范圍都在本文寬的范圍內。如本領域技術人員所知，如環氧乙烷是相對易燃的組分，包含根據本發明有效數量化合物的本發明組合物，和其它存在于該組合物一起降低滅菌組合物的易燃性至可接受的程度。本發明滅菌方法可以是本發明的高溫或者低溫度滅菌，其包括在約250°F到約270°F溫度下、優選在基本密封的室內使用本發明的化合物或組合物。通常在小于約2小時可完成該過程。然而，一些物品塑料制品和電學部件不能抵擋這樣的高溫，其需要低溫滅菌。在低溫滅菌法中，在約室溫到約200。F溫度下、更優選在約室溫到約100下溫度下物體暴露于含有本發明組合物的流體中滅菌。本發明的在低溫滅菌法優選在基本密封的、優選氣密的容器中進行兩步處理法。在第一個步驟(滅菌步驟)中，將清潔和包裝在透氣袋中的物體放置在容器中。然后通過抽真空從容器中抽走空氣和使用蒸氣驅除空氣。在一些實施方案中，優選將蒸氣注入容器達到范圍優選從約30%到約70%的相對濕度。在達到希望的相對濕度后，這樣的濕度可使加入到容器中滅菌劑的滅菌效力最大化。經過一段時間以后足以將滅菌劑穿過包裝并到達物體的空隙，從容器排出滅菌劑和蒸氣。在優選的該方法的第二步驟(通風步驟)中，物體通過通風以除去滅菌劑殘余物。在毒性滅菌劑情況下除去這些殘余物特別重要，盡管在這些情況中是任選的，其中使用基本無毒的本發明化合物。典型的通風法包括空氣沖洗、連續通風和兩者結合。空氣沖洗是一組工序，通常包含容器在相對短時間例如12分鐘內排空，然后在大氣壓或更高壓力下將空氣引入容器。連續的通風一般包括通過在容器側面的一個進口引人空氣和通過在容器另一側的出口使用微型將空氣抽出出口。經常結合兩種方法。例如，一種常用的方法包括實施空氣沖洗，然后通風循環。超臨界方法在超臨界或靠近超臨界狀態下和本發明的組合物一起可以預期進行這里所描述的通常許多使用和方法。例如，本發明組合物可以在這里提及的溶劑和溶劑萃取應用中使用，特別是在與原料如生物堿(其通常從植物來源獲得)，如咖啡因、可待因和罌粟堿，通常用于催化劑有機金屬原料的金屬茂和調味劑以及芳香劑如茉莉酮中使用。本發明組合物優選在超臨界或接近超臨界狀態下可在與之相關的方法中使用，包括在固相載體上催化劑特別是有機金屬催化劑的沉淀。在一個優選的實施方案中，這些方法包括產生磨碎催化劑的顆粒，優選在超臨界或接近超臨界狀態下通過沉淀這些催化劑顆粒從本發明組合物產生的顆粒。預期在一些優選的實施方案中，根據本發明的方法制備的催化劑顯示了優異的活性。同時預期在本文描述的MDI方法和裝置確信可以以磨碎的形式利用藥物，并且在該情況下預期本發明提供了包括合并這些磨碎的藥物顆粒如舒喘寧加入本發明流體的方法，優選通過溶解這些顆粒，在本發明的組合物中優選在超臨界或接近超臨界狀態下。當本發明流體在超臨界或靠近超臨界狀態下，如果這些原料的溶解度較低，可以優選使用夾帶劑如乙醇。同時預期在超臨界或靠近超臨界狀態下本發明的組合物可以用來清潔電路板和其它電子材料和物品。在本發明組合物中一些原料可以具有有限的溶解度，特別是當在超臨界或接近超臨界狀態下。由于這樣的情況，本發明組合物可用作在另一種超臨界或接近超臨界溶劑如二氧化碳中這些低溶解度溶解物沉淀的抗溶劑。例如，使用的超臨界狀態的二氧化碳經常地用于熱塑性泡沫的擠壓過程，本發明的組合物可以用于包含其中的一些原料的沉淀。當在超臨界或接近超臨界狀態下作為一種發泡劑時，在一些實施方案中預期也可以希望利用本發明的組合物。實施例處于描述本發明但非限制其范疇的目的，提供以下實施例。實施例l'I效能，數(cop)是普ii^接受^致，，效-能度量，特別用于代表致冷能量比。致冷劑的容量代表冷卻或;。熱的數值，其提供和s供了泵送設定體積流量致冷劑所需熱量的壓縮機容量的一些測定。換句話說，設定的具體壓縮機，石油更高的容量致冷劑將輸送更多的冷卻或加熱能力。在具體的使用條件下估算致冷劑COP的一種方法是來自使用標準致冷循環分析技術的致冷劑熱力學特性(參見例如R.C,Downing,FLU0R0CARB0NREFRIGERANTSHANDBOOK,Chapter3,Prentice-Hal1,1988)。在名義上等熵壓縮下提供的致冷/空氣調節循環系統的冷凝器溫度約為150。F和蒸發器溫度約為-35nF,其使用壓縮器進口溫度約為50下。本發明幾個組合物的COP測定在冷凝器和蒸發器溫度的范圍內，基于COP值為l.OO、功率為l.00和排出溫度我175。F的HFC-134a，在以下表l中報道<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>該實施例表明與本發明組合物一起使用的優選化合物各自確定比HFC-134a具有更好的能量效率(與1.OO相比為l.02、1.04和1.13)和使用本發明致冷劑組合物的壓縮機產生排出溫度(與158、165和155相比為175),由于這些結果將可能導致較少維護問題，其是有優勢的。此外，從上表顯然本發明的一個實施方案，即其中致冷劑組合物包含一種，優選包含至少約70重量y。的HFO-1234yf,按照不僅與R-134a而且與致冷劑大體含有HF0-1234ze的實施方案比較，相對容量具有顯著的優異性能。在一些優選的實施方案中，因此本發明提供了包括使用一種組合物用于加熱或冷卻物品或流體的方法，其中組合物含有至少約80重量％的HFO-1234yf，甚至更優選至少約90重量％,其中致冷系統的容量為至少約100%,更優選為使用R-134a作為致冷劑的相同系統的至少約105^容量。實施例2測試用各種致冷潤滑劑與HFO-1225ye和HFO-1234ze的混溶性。測試的潤滑劑為礦物油(C3)、烷基苯(Zerol150)、酯油(MobilEAL22cc和凝膠120)、聚二醇(PAG)油(用于134a系統的Goodwrench致冷油)和聚(a-烯經)油(CP-6005-100)。對于每一個致冷劑/油組合，測試了三種組合物，即為潤滑劑的5、20和50重量％，且各自的剩余是待測試的本發明化合物。潤滑劑組合物放置于厚壁的玻璃管中。排空所述管，加入根據本發明的致冷劑化合物，然后封閉所述管。然后將所述管放入空氣浴環境室中，其中的溫度變化為-50。C至70。C。以大略10。C為間隔，用目測所述管內容物來測定一種或多種液相的存在。在觀察到一種以上的液相時，報道所述混合物不混溶。在觀察到一種液相時，報道所述混合物可混溶。在觀察到兩種液相但所述液相之一僅僅僅僅占據一個極小體積的情況下，報道該混合物可部分混溶。聚二醇和酯油潤滑劑被認為在所有測試比例的完全溫度范圍中是可混溶的，除了HFO-1225ye混合物和聚二醇在溫度范圍-50'C至-3(TC下，發現該致冷劑混合物不混溶，且在-20-5(TC下可部分混溶。PAG在致冷劑中為50重量。/。濃度和在6(TC下，致冷劑/PAG混合物可混溶。在70。C下，潤滑劑在致冷劑中為從5重量％到50重量％下是混溶。實施例3本發明的致冷劑化合物和組合物與PAG潤滑油的相容性，當在35O'C下與試驗過的用于致冷和空氣調節系統的金屬接觸，表現出的狀況比在許多致冷和空氣調節應用中發現的狀況更嚴重。將鋁、銅和鋼取樣管加入到厚壁玻璃管。將兩克油加入該管。然后排空該管并加入一克致冷劑。將該管放入3S0。F中的烘箱一周進行目測。在暴露階段的末端除去該管。用于完成以下本發明油和化合物組合物的這樣程序a)HFC-1234ze和GMGoodwrenchPAG油b)HFC-1243zf和GMGoodwrench油PAG油c)HFC-1234ze和MOPAR-56PAG油d)HFC-1243zf和MOPAR-56PAG油e)HFC-1225ye和MOPAR-56PAG油。在所有情況下，該管內容物的外觀都存在極小的改變。這表明了本發明致冷劑化合物和組合物與在致冷和空氣調節系統中發現的鋁、鋼和銅接觸是穩定的，并且該類型的潤滑油可以引入這些組合物或與這類系統中這些組合物一起使用。比較實施例如在實施例3中，將裝有礦物油和CFC-12的鋁、銅和鋼取樣管加入到厚壁玻璃管中，在350'C下加熱一周。在暴露期后期，移去所迷管并進行目測觀察。觀察到液體內容物變為黑色，表明管中內容物嚴重分解。迄今，CFC-12和礦物油在許多致冷劑系統和方法中成為所選組合。因此，本發明的致冷劑化合物和組合物與許多通常使用的潤滑油比廣泛使用的致冷劑-潤滑油組合現有技術具有更好的穩定性。實施例4-多元醇發泡體根椐本發明一個優選實施方案，這個實施例闡明了發泡劑的使用，即HFO-1234ze的使用和根據本發明多元醇發泡體的生產。根椐下面表2制備一種多元醇發泡體的組分<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>B-8462(表面活性劑)Polycat8Polycat41瞬-1234ze總計2,00.33.035140.8說明書第28/33頁異氰酸酯M-20S123.8,指數l.10'Voranol490是一種基于蔗糖的多元醇，Voranol391是一種基于甲苯二胺的多元醇，其各自來源于DowChemical。B-8462是一種購自Degussa-Goldschmidt的表面活性劑。Polycat催化劑是^k胺基購自AirProducts,異氰酸酯M-20S是一種BayerLLC的產品。通過首先混合其成分但沒有加入發泡劑來制備發泡體。兩根Fisher-Porter管各自裝滿了約52,6克多元醇混合物(沒有發泡劑)，封閉和放置在水箱中冷卻并形成輕微的減壓。使用氣體滴定管，向各個管中加入約17.4克HFO-1234ze，然后管子放置在溫水的超聲水浴中，讓其放置30分鐘。生產的溶液模糊，在室溫下測定蒸氣壓顯示蒸氣壓為約70磅/平方英寸，表明發泡劑不在溶液中。然后在"下的致冷機中放置管子2小時。再次測定蒸氣壓，發現是14磅/平方英寸。將約87.9克異氰酸酯混合物投入到金屬容器中，將其放置在水箱中，讓其冷卻至約50。F。然后多元醇管在金屬混合料槽中打開并稱重(使用約100克多元醇混合物)。然后將冷卻金屬容器的異氰酸酯立即投入多元醇并用雙螺旋槳在3000轉/分與多元醇混和10秒鐘。伴隨攪動混合物立即開始發泡，然后倒入8x8x4英寸箱中并允許生成泡沫。由于發泡，不能測量起泡沫時間。發泡體具有4分鐘凝膠時間和5分鐘消粘時間。然后提供發泡體在室溫下保存兩天。然后發泡體切割成適于測定物理性能的樣品，其發現密度為2,14pcf(磅/立方英尺)。測定和發現K-因子在下面表3中顯示表3<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>實施例5-聚苯乙烯發泡體該實施例闡明了根據本發明兩個優選實施方案發泡劑的使用，即HFO-1234ze和HFO-1234yf的使用以及聚笨乙紼發泡體的生產。已確定試^^性裝置和規程有助于確定具體的發泡劑和聚合物是否能夠生產發泡體和發泡體的質量。研磨的聚合物(DowPolystyrene685D)和發泡劑大體包括在容器中化合的HFO-1234ze。以下闡明了該容器的草圖。容器體積是200cm3,其由兩個管子法蘭和2英寸直徑設計40不銹鋼管4英寸長部分制備。將容器放置在烘箱中，其溫度設定為約190。F至約285。F，優選聚苯乙烯的溫度設定為265。F，在那里保持直到達到溫度平衡。<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>然后釋放容器中的壓力，迅速產生發泡體聚合物。發泡劑使聚合物塑化如其溶解進去。因此，使用這種方法生產的兩種發泡體結果密度在表4和圖l中獲得使用反式HFO-U3釷e和HFO-m4yf產生發泡體的密度。數據顯示根據本發明可獲得的的泡沫聚苯乙烯。R1234ze與聚苯乙烯的模溫為約25(TF。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>實施例6該實施例闡明了本發明一個實施方案的性能，其中致冷劑組合物含有HF0-1234,其中HFO-1234的較大比例，優選為至少75重量％，且甚至為至少90重量^是HF0-1234yf。更具體的，這種組合物作為HFC-134a在四種致冷系統的替代物。第一系統具有蒸發器溫度(ET)為約20°F和冷凝器溫度(CT)為約13(TF(實施例6A)。為了方便的目的，這些傳熱系統即具有ET為從約0至約35。F和CT為從約80下到約130。F，在本文中稱為"中間溫度"系統。第二系統是具有ET為約-10。F和CT為約110。F(實施例6B)。為了方便的目的，這些傳熱系統即具有蒸發器溫度為從約-20至約20。F和CT為從約80。F到約130下，在本文中稱為"致冷/冷凍器，，系統。第三系統是具有ET為約35。F和CT為約150下(實施例6C)。為了方便的目的，這些傳熱系統即具有蒸發器溫度為從約30至約60。F和CT為從約90下到約200。F,在本文中稱為"自動AC，'系統。第四系統是具有ET為約40。F和CT為約60下(實施例6D)。為了方便的目的，這些傳熱系統即具有蒸發器溫度為從約35至約50。F和CT為從約80。F到約120下，在本文中稱為"冷卻器"或"冷卻器AC"系統。每個這些系統的操作使用了R-134a和一種致冷組合物，其包含至少約90重量^下面表6A-D報道的HFO-1234yf:35表6A-中間溫度狀況，20下ET和130下CT:<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>表6B-致冷/冷凍器溫度狀況,10。FET和110。FCT:<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>'壓縮機位移的每CFM(立方英尺/分)的容量(體積容量)表6D-致冷機溫度狀況，40°FET和95。FCT:<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>'壓縮機位移的每CFM(立方英尺/分)的容量(體積容量)如從上面表格中所見，許多重要的致冷系統性能參數相對接近于R-134a的參數。因為許多現有致冷系統已經為R-134a或為其它性質類似于R-134a的致冷劑設計，本領域技術人員意識到可用于作為R-134a或具有極小對系統改變的類似致冷劑替代物的低GWP和/或低臭氧消耗致冷劑的重要優勢。預期在一些實施方案中，本發明提供了改型的方法，其包含在一個現有的系統中用本發明的組合物代替該致冷劑，優選包含至少約90重量y。的組合物和/或基本上由HFO-U34甚至更優選HFO-1234yf組成，而不需要對系統作實際上的修飾。在一些優選的實施方案中，代替步驟是順便代替，在這個意義上不需要對系統作重新設計，并且沒有裝置的主要條款需要代替以用于容納本發明的致冷劑。權利要求1.一種組合物包含(a)至少一種式(I)的氟代烯烴XCFZR3-Z(I)這里X是C1、C2、C3、C4或C5不飽和、取代或未被取代烷基，R各自獨立為Cl、F、Br、I或H，z是1-3，假設如果Br出現在化合物中，然后化合物不包括氫，更進一步假設化合物具有至少四(4)鹵素取代基；和(b)至少一種其它成分，其選自包含潤滑劑、穩定劑、金屬鈍化劑、防腐劑、抑燃劑、三氯氟甲烷(CFC-11)、二氯二氟甲烷(CFC-12)、二氟甲烷(HFC-32)、五氟乙烷(HFC-125)、1，1，2，2-四氟乙烷(HFC-134)、1，1，1，2-四氟乙烷(HFC-134a)、二氟乙烷(HFC-152a)、1，1，1，2，3，3，3-七氟丙烷(HFC-227ea)、1，1，1，3，3，3-六氟丙烷(HFC-236fa)、1，1，1，3，3-五氟丙烷(HFC-245fa)、1，1，1，3，3-五氟丁烷(HFC-365mfc)、水、二氧化碳及其兩種或多種的組合。2.—種含有權利要求l組合物的傳熱流體。3.權利要求2的傳熱流體，其全球變暖潛能(GWP)不大于約IOOO。4.權利要求l的組合物，其中所迷至少一種氟代烯烴是式II的化合物R(II)這里R各自獨立為C1、F、Br、I或HR'是(CR丄Y，Y是CRF〗和n是0或l。5.權利要求4的組合物，其中Y是CF"6.權利要求5的組合物，其中在不飽和末端碳原子上至少一個R是H。7.權利要求6的組合物，其中n是0。8.權利要求4的組合物，其中n是0。9.權利要求3的組合物，其中Y是CF3，且n是0。10.權利要求l的組合物，其中所述至少一種氟代烯烴包含至少一種四氟丙烯(HFO-1234)。11.權利要求l0的組合物，其中所述至少一種氟代烯烴是HF0-1234ze。12.—種包含權利要求1組合物的傳熱流體，其中所述組合物包含至少約50重量％的根據式I的化合物。13.—種包含權利要求l組合物的傳熱流體，其中所述組合物包含至少約70重量％的根據式I的化合物。14.一種包含權利要求13組合物的傳熱流體，其中所述根據式I的化合物基本上選自HFO-1234ze、HFO-1234yf及其組合。15.—種包含權利要求14組合物的傳熱流體，其中所述根椐式I的化合物基本上包含HFO-1234ze。16.—種包含權利要求14組合物的傳熱流體，其中所述根據式I的化合物基本上包含HFO-1234yf。17.—種在傳熱系統中替代現有傳熱流體的方法，其包含從所述系統除去至少一部分所述現有傳熱流體，所述現有傳熱流體選自HFC、HCFC、CFC及其組合；和用引入所述系統的傳熱組合物代替至少一部分所述現有傳熱流體，該傳熱組合物包含至少一種式I的氟代烯烴XCFzRw(I)這里X是C,或C3不飽和、取代或未被取代烷基，R各自獨立為C1、F、Br、I或H,z是l-3。18.權利要求17的方法，其中包含至少一種式I氟代烯烴的所述傳熱組合物具有基本不小于所迷現有致冷劑的傳熱容量。19.權利要求17的方法，其中包含至少一種式I氟代烯烴的所述傳熱組合物具有基本不小于所迷現有致冷刑的GWP。20.權利要求17的方法，其中所述現有傳熱組合物包含HFC-134a。21.權利要求17的方法，其中所述現有傳熱組合物包含HCFC-12。22.權利要求17的方法，其中所述現有傳熱組合物包含R-404A。23.權利要求17的方法，其中所迷現有傳熱組合物包含R-407C。24.權利要求17的方法，其中所述現有傳熱組合物包含HFC-134。25.權利要求17的方法，其中所迷現有傳熱組合物包含HFC-152a。26.權利要求17的方法，其中所述現有傳熱組合物包含HFC-134。27.權利要求17的方法，其中所迷現有傳熱組合物包含R-500。28.權利要求17的方法，其中所述現有傳熱組合物包含HFC-125。29.權利要求17的方法，其中所迷現有傳熱組合物包含HFC-32。30.權利要求17的方法，其中所迷現有傳熱組合物包含R-410C。31.權利要求17的方法，其中所述現有傳熱組合物包含R-410A。32.權利要求17的方法，其中所迷現有傳熱組合物包含R-507A。33.權利要求17的方法，其中所迷現有傳熱組合物包含R-407A。34.權利要求17的方法，其中所迷現有傳熱組合物包含R-407D。35.權利要求17的方法，其中所迷現有傳熱系統包含電冰箱。36.權利要求17的方法，其中所述現有傳熱系統是包含至少一個離心式壓縮才/L的冷卻系統。37.權利要求l7的方法，其中所述現有傳熱系統是移動致冷系統。38.權利要求17的方法，其中所述代替步驟并不伴隨對所迷現有傳熱系統的任意實質上的修改。39.權利要求17的方法，其中所述代替步驟并不伴隨對所述現有傳熱系統的任意實質上的重新設計。40.權利要求38的方法，其中在所述替代之后系統的容量為替代之前系統容量的至少約7oy。。41.權利要求38的方法，其中在所述替代之后系統的容量為替代之前系統容量的至少約85%。42.權利要求38的方法，其中在所述替代之后系統的容量為替代之前系統容量的至少約9oy。。43.權利要求38的方法，其中在所述替代之后所述系統的負壓和/或排出壓力分別為替代之前的負壓和/或排出壓力的至少約85%。44.權利要求38的方法，其中在所述替代之后所迷系統的負壓和/或排出壓力分別為替代之前的至少約80%。45.權利要求17的方法，其中所述現有傳熱系統是一個中間溫度系統。46.權利要求17的方法，其中所述現有傳熱系統是一個致冷/冷凍器系統。47.權利要求17的方法，其中所述現有傳熱系統是一個自動AC系統。48.權利要求17的方法，其中所述現有傳熱系統是一個冷卻器AC系統。49.一種包含溶劑萃取材料的溶劑萃取法，其通過在超臨界或接近超臨界狀態下用式I化合物接觸所述材料XCFUI)這里X是C2或C3不飽和、取代或未被取代烷基，R各自獨立為C1、F、Br、I或H，z是l-3。50.權利要求49的方法，其中所述材料包含至少一種生物堿。51.權利要求50的方法，其中所述至少一種生物堿源自于至少一種植物來源。52.權利要求51的方法，其中所述至少一種生物堿選自咖啡因、可待因和罌粟堿。53.權利要求49的方法，其中所述材料包含至少一種有機金屬材料。54.權利要求53的方法，其中所述有機金屬材料包含金屬茂。55.在超臨界或接近超臨界狀態下通過沉淀這些催化劑顆粒從式I化合物產生的顆粒的一種方法XCFzR]-JI)這里X是C2或C;不飽和、取代或未被取代烷基，R各自獨立為C1、F、Br、I或H,z是l-3。全文摘要四氟丙烯的各種用途，特別是(HFO-1234)在各種應用包括致冷裝置中的各種用途。這些材料通常用于作為加熱和冷卻的致冷劑、作為發泡劑、作為氣霧劑推進劑、作為溶劑組合物和作為撲滅和抑制火焰劑。文檔編號C09K5/04GK101283071SQ200680031093公開日2008年10月8日申請日期2006年6月26日優先權日2005年6月24日發明者D·A·梅特卡夫,D·P·威爾遜,H·T·范,M·W·斯帕茨,R·H·托馬斯,R·R·辛格申請人:霍尼韋爾國際公司