用于有機電致發光器件的新材料的制作方法

專利名稱：用于有機電致發光器件的新材料的制作方法
專利說明用于有機電致發光器件的新材料 發明領域 本發明涉及有機半導體及其在有機電子器件中的用途。

背景技術：
正在開發在最廣義上歸于電子工業用于許多不同應用的有機半導體。例如在US 4539507、US 5151629、EP 0676461和WO 98/27136中描述了有機電致發光器件的結構(OLEDs)，其中這些有機半導體用作功能材料。然而，這些器件仍存在相當多的問題需要迫切改進 1.根據現有技術許多摻雜物僅能以復雜的多段合成方法得到。
2.根據現有技術的有機電致發光器件的壽命對于高品質應用場合仍然不夠。
3.熱穩定性不足，特別是許多藍色摻雜物的熱穩定性。
4.根據現有技術中的許多化合物，特別是藍色摻雜物，對氧和光具有高敏感性，更加使其合成和處理相當困難。
在發藍色光化合物的情況下，可以提及的現有技術是使用芳基乙烯基胺(例如WO 04/013073、WO 04/016575、WO 04/018587)。然而，這些化合物是熱不穩定的，不能蒸發而不分解，這需要高的技術復雜性用于OLED制造，因此代表了工業上的缺點。另外的缺點是這些化合物的發光顏色盡管現有技術描述了這些化合物的深藍色發光(CIEy坐標在0.15～0.18的范圍)，但根據現有技術在簡單的器件中不能再現這些彩色坐標。此處得到綠藍色發光。用這些化合物如何產生藍色發光不是顯而易見的。
同樣，根據現有技術已知作為藍色和綠色發光體的是具有稠合芳香化合物例如具有蒽、芘或

的芳香二胺(WO 04/078872、EP 1437395、WO 04/044088)。然而，這些同樣不具有令人滿意的器件性能，特別是關于壽命以及關于工作電壓。而且，這些化合物對氧和光很敏感，使其處理更困難，特別是在工業規模時。
因此，仍舊需要改進的材料，特別是發藍色光的化合物，它們是熱穩定的，在有機電子器件中得到良好的效率，同時具有長壽命，在器件的制造與操作期間給出可重復的結果，而且容易合成得到。
令人驚訝的，已經發現取代的迫呫噸并呫噸(peri-xanthenoxanthene)衍生物，特別是被芳香取代基或如下所述的其他取代基取代的那些，非常適合用于有機電致發光器件。這些化合物具有高的熱穩定性。使用這些材料，與根據現有技術的材料相比，增加有機電子器件的效率和壽命是可能的。因此本發明涉及這些材料及其在有機電子器件中的用途。


發明內容
本發明涉及通式(1)～(4)的化合物
通式(1a)通式(1b)
通式(2) 通式(3)
通式(4) 其中以下應用于符號和標記 X每一次出現相同或不同，是O、S、NR1、C(R1)2、BR1、PR1、POR1、SO或SO2； R每一次出現相同或不同，是N(Ar)2、C(＝O)Ar、P(＝O)Ar2、S(＝O)Ar、S(＝O)2Ar、CR2＝CR2Ar、OAr、SAr、Si(R1)3基團，具有1～40個碳原子的直鏈烴基，或具有3～40個碳原子的支化或環狀烴基，它們每個可被一個或多個基團R2取代，且其中一個或多個H原子可以被F、Cl、Br、I、CN或NO2替代，具有2～40個碳原子的直鏈烴氧基或具有3～40個碳原子的支化或環狀烴氧基，其中在每一情況下該烴氧基可被一個或多個基團R2取代，其中在該烴氧基中一個或多個非相鄰的CH2基團可被R2C＝CR2、C≡C，Si(R2)2、Ge(R2)2、Sn(R2)2、C＝O、C＝S、C＝Se、C＝NR2、P(＝O)(R2)、SO、SO2、NR2、O、S或CONR2替代，且其中一個或多個H原子可被F、Cl、Br、I、CN或NO2替代，或者具有5～60個芳環原子的芳香或雜芳環系，它們每個可被一個或多個非芳基R1取代；此處R也可以與相鄰的取代基R1形成單或多核環系； R1每一次出現相同或不同，是H、F、Cl、Br、I、CHO、N(Ar)2、C(＝O)Ar、P(＝O)Ar2、S(＝O)Ar、S(＝O)2Ar、CR2＝CR2Ar、OAr、SAr、CN、NO2、Si(R2)3、B(OR2)2、OSO2R2，具有1～40個碳原子的直鏈烴基、烴氧基或硫代烴氧基，或具有3～40個碳原子的支化或環狀烴基、烴氧基或硫代烴氧基，它們每個可被一個或多個基團R2取代，其中一個或多個非相鄰的CH2基團可以被R2C＝CR2、C≡C、Si(R2)2、Ge(R2)2、Sn(R2)2、C＝O、C＝S、C＝Se、C＝NR2、P(＝O)(R2)、SO、SO2，、NR2、O、S或CONR2替代，且其中一個或多個H原子可以被F、Cl、Br、I、CN或NO2替代，或者具有5～60個芳環原子的芳香或雜芳環系，它們每個可被一個或多個非芳香基團R1取代，或者這些體系的組合；此處兩個或多個相鄰的取代基R1也可以彼此形成或者R1與R形成單或多核環系； Ar每一次出現相同或不同，是具有5～40個芳環原子的芳香或雜芳環系，它們可被一個或多個非芳香基團R1取代；此處結合至相同氮或磷原子的兩個基團Ar也可以彼此通過單鍵或選自B(R2)、C(R2)2、Si(R2)2、C＝O、C＝NR2、C＝C(R2)2、O、S、S＝O、SO2、N(R2)、P(R2)和P(＝O)R2的橋聯連接； R2每一次出現相同或不同，是H，或者具有1～20個碳原子的脂肪、芳香和/或雜芳烴基，其中另外H原子也可以被F替代；此處兩個或多個相鄰的取代基R2也可以彼此形成單或多環的脂肪或芳香環系； n每一次出現相同或不同，是0、1或2； m每一次出現相同或不同，是0、1、2或3； p每一次出現相同或不同，是0、1、2、3或4； q每一次出現相同或不同，是0或1； 本發明不包括以下的化合物
本發明還涉及以下通式(5)～(8)的化合物
通式(5)
通式(6)
通式(7)
通式(8) 其中R1、R2、X、m、n、p和q具有如上所述相同的含義，此外 Y是單鍵，C(＝O)、P(＝O)Ar、S(＝O)、S(＝O)2、N(Ar)、O、S基團，具有1～20個碳原子的亞烴基或烴撐基團，或者具有5～40個芳環原子的二價芳香環系，其可被一個或多個非芳香基團R1取代。
如果Y代表通式P(＝O)Ar或N(Ar)的基團，則此處基團Ar也可以代表具有通式(1)～(4)骨架的其他基團，導致形成C3-對稱的化合物。
為了清楚起見，用以下通式示意了迫呫噸并呫噸實例的編號
通式(1)～(8)的化合物具有的玻璃化轉變溫度Tg優選大于70℃，特別優選大于100℃，非常特別優選大于130℃。
為了本發明的目的，相鄰的基團R和R1認為意思是或者結合至相同的碳原子，或者結合至相鄰的碳原子。
為了本發明的目的，芳基包含6～40個碳原子；為了本發明的目的，雜芳基包含2～40個碳原子和至少一個雜原子，條件是碳原子和雜原子的總數至少為5。雜原子優選選自N、O和/或S。本發明的芳基或者雜芳基認為意思是或者單一的芳香環，即苯，或者單一雜芳族環，例如吡啶、嘧啶、噻吩等，或者稠合的芳基或雜芳基，例如萘、蒽、芘、喹啉、異喹啉等。
為了本發明的目的，芳香環系在環系中包含6～60個碳原子。為了本發明的目的，雜芳環系在環系中包含2～60個碳原子和至少一個雜原子，條件是碳原子和雜原子的總數至少為5。雜原子優選選自N、O和/或S。為了本發明的目的，芳香或雜芳環系認為意思是不僅包括芳基或雜芳基基團，而且包括其中多個芳基或雜芳基也可以被短的非芳香單元(優選<10％的非H原子)間斷，比如sp3-雜化的C、N或O原子。因此，為了本發明的目的，比如9，9′-螺二芴、9，9-二芳基芴、三芳基胺、二芳基醚、芪、二苯甲酮等體系，同樣確定為認為意思是芳香環系。芳香或雜芳環系同樣認為意思是其中多個芳基或雜芳基基團彼此通過單鍵連接的體系，例如聯苯、三聯苯或聯吡啶。為了本發明的目的，通式(1)～(4)的骨架，即迫呫噸并呫噸和以上示出的其他骨架，同樣認為意思是芳香環系。
為了本發明的目的，C1-C40烴基，其中另外單個H原子或CH2基團也可以被上述基團取代，特別優選認為意思是如下的基團甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、仲戊基、環戊基、正己基、環己基、正庚基、環庚基、正辛基、環辛基、2-乙基己基、三氟甲基、五氟乙基、2，2，2-三氟乙基、乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、環戊烯基、己烯基、環己烯基、庚烯基、環庚烯基、辛烯基、環辛烯基、乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基或辛炔基。C1-到C40-烴氧基特別優選認為意思是甲氧基、三氟甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基或者2-甲基丁氧基。具有5～60個芳香環原子的芳香或雜芳環系，它們在每一情況下也可以被上述基團R取代并可經由任何希望的位置連接到芳香或雜芳環系，特別認為意思是源自如下物質的基團苯、萘、蒽、菲、芘、

、苝、螢蒽、并四苯、戊省、苯并芘、聯苯、二亞苯、三聯苯、三亞苯、芴、螺二芴、二氫菲、二氫芘、四氫芘、順式的或者反式的茚并芴、三聚芴、異三聚芴、螺三聚芴、螺異三聚芴、迫呫噸并呫噸、呋喃、苯并呋喃、異苯并呋喃、二苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、異苯并噻吩、二苯并噻吩、吡咯、吲哚、異吲哚、咔唑、吡啶、喹啉、異喹啉、吖啶、菲啶、苯并-5，6-喹啉、苯并-6，7-喹啉、苯并-7，8-喹啉、吩噻嗪、吩噁嗪、吡唑、吲唑、咪唑、苯并咪唑、萘并咪唑、菲并咪唑、嘧啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹喔啉并咪唑、噁唑、苯并噁唑、萘并噁唑、蒽并噁唑、菲并噁唑、異噁唑、1，2-噻唑、1，3-噻唑、苯并噻唑、噠嗪、苯并噠嗪、嘧啶、苯并嘧啶、喹喔啉、1，5-二氮雜蒽、2，7-二氮雜芘、2，3-二氮雜芘、1，6-二氮雜芘、1，8-二氮雜芘、4，5-二氮雜芘、4，5，9，10-四氮雜苝、吡嗪、吩嗪、吩噁嗪、吩噻嗪、熒紅環、萘啶、氮雜咔唑、苯并咔啉、菲咯啉、1，2，3-三唑、1，2，4-三唑、苯并三唑、1，2，3-噁二唑、1，2，4-噁二唑、1，2，5-噁二唑、1，3，4-噁二唑、1，2，3-噻二唑、1，2，4-噻二唑、1，2，5-噻二唑、1，3，4-噻二唑、1，3，5-三嗪、1，2，4-三嗪、1，2，3-三嗪、四唑、1，2，4，5-四嗪、1，2，3，4-四嗪、1，2，3，5-四嗪、嘌呤、蝶啶、吲嗪和苯并噻二唑。此外，芳香環系也認為意思是上述芳基基團任何期望的組合，例如二萘基、萘基蒽基等等。
優選通式(9)～(24)的結構
通式(9) 通式(10) 通式(11)
通式(12) 通式(13)
通式(14) 通式(15)
通式(16) 通式(17)
通式(18)通式(19)
通式(20)
通式(21)
通式(22)
通式(23)
通式(24) 其中R、R1、R2、Ar、X、Y、m、n、p和q具有如上所述相同的含義。
此外優選通式(1)～(8)的化合物，其中標記m、n、p和q代表0、1或2，特別優選0或1。
在特別優選的實施方案中，通式(1)～(8)的結構選自通式(9a)～(24a)
通式(9a) 通式(10a) 通式(11a)
通式(12a)通式(13a)
通式(14a) 通式(15a)
通式(16a) 通式(17a)

通式(18a) 通式(19a)
通式(20a)
通式(21a)
通式(22a)
通式(23a)
通式(24a) 其中R、R1、Ar、X、Y和q具有如上所述相同的含義。
此外優選通式(1)～(8)的化合物，其中符號X代表O、S或C(R1)2，特別優選O或C(R1)2。如果符號X代表C(R1)2基團，則在該基團中的兩個基團R1也可以彼此形成環系。在C(R1)2基團中優選的基團R1是甲基、苯基、鄰甲苯基、對甲苯基、對叔丁基苯基或兩個苯基，它們彼此形成環系，因此形成螺體系。
此外優選通式(1)～(4)和(9)～(19)或(9a)～(19a)的化合物，其中符號R每一次出現相同或不同，代表N(Ar)2、C(＝O)Ar、P(＝O)Ar2基團，具有1～4個碳原子的直鏈烴基或具有3～5個碳原子的支鏈烴基或具有5～25個芳環原子的芳香或雜芳環系，它們可被一個或多個非芳香基團R1取代。特別優選通式(1)～(4)和(9)～(19)或(9a)～(19a)的化合物，其中符號R每一次出現相同或不同，代表N(Ar)2、C(＝O)Ar基團或具有6～20個芳環原子的芳香環系，它們可被一個或多個非芳香基團R1取代。
如果符號R代表N(Ar)2基團，則它優選代表以下通式(25)或(26)的基團
通式(25) 通式(26) 其中R2具有以上表示的含義，此外 E 代表單鍵、O、S、N(R2)或C(R2)2； Ar1 每一次出現相同或不同，是具有5～20個芳環原子的芳基或雜芳基基團或具有15～30個芳環原子的三芳基胺基團，它們每個可被一個或多個基團R2取代，優選具有6～14個芳環原子的芳基或雜芳基基團或具有18～22個芳環原子的三芳基胺基團，它們每個可被一個或多個基團R2取代； a 每一次出現相同或不同，是0或1。
Ar1相同或者不同，特別優選代表苯基、1-萘基、2-萘基、三苯基胺、萘基二苯基胺或二萘基苯基胺，它們每個可被一個或多個具有1～4個碳原子的烴基或氟取代。
而且優選通式(5)～(8)和(20)～(24)或(20a)～(24a)的化合物，其中符號Y代表C(＝O)或N(Ar)基團，或者代表具有6～16個碳原子的二價芳基，它們可被一個或多個非芳香基團R1取代。
而且優選通式(5)～(8)和(20)～(24)或(10a)～(24a)的化合物，其中符號R1具有與R相同的含義，其中特別是適用如上所述對于R相同的優選。
而且優選通式(1)～(24)或(9a)～(24a)的化合物，其相對于存在的取代基具有對稱的結構，特別是具有至少一個兩重旋轉軸的結構。在通式(9a)～(19a)的結構中，在化合物中所有的基團R特別優選選擇為相同。而且在通式(20a)～(24a)的結構中，在化合物中所有的基團R1特別優選選擇為相同。
根據本發明優選的化合物的實例是以下描述的(1)～(182)的結構。
























根據本發明的上述化合物，特別是被反應性離去基團取代的那些，反應性離去基團諸如溴、碘、硼酸或硼酸酯，還可以用作用于制備相應聚合物、低聚物的單體，或作為樹枝狀聚合物的核。此處，優選經由鹵素官能團或硼酸官能團進行聚合。
因此，本發明進一步涉及包含一種或多種通式(1)～(8)的化合物的聚合物、低聚物或樹枝狀聚合物，其中一個或多個基團R、R1和/或R2代表通式(1)～(8)化合物至聚合物、低聚物或樹枝狀聚合物的結合。該聚合物、低聚物或樹枝狀聚合物可以是共軛的、部分共軛的或非共軛的。
如上所述相同的優選適用于通式(1)～(8)的重復單元。
這些單體與其它單體均聚或共聚。適當和優選的共聚單體選自芴(例如描述于EP 842208或WO 00/22026)、螺二芴(例如描述于EP 707020、EP 894107或WO 06/061181)、對亞苯基(例如描述于WO 92/18552)、咔唑(例如描述于WO 04/070772或WO 04/113468)、噻吩(例如描述于EP 1028136)、二氫菲(例如描述于WO 05/014689)、順式的和反式的茚并芴(例如描述于WO 04/041901或WO 04/113412)、酮(例如描述于WO 05/040302)、菲(例如描述于WO 05/104264或WO 07/017066)或同樣多個這些單元。聚合物、低聚物和樹枝狀聚合物通常還包含其他的單元，例如發光(熒光或磷光)單元，比如乙烯基三芳基胺(例如，如描述于未公開申請DE 102005060473.0)，或磷光金屬絡合物(例如，描述于WO 06/003000)，和/或電荷傳輸單元，特別是基于三芳基胺的那些。
取決于通式(1)～(8)的單元是否帶有一個、兩個或多個官能團，它們可作為端基、線形重復單元或接枝單元引入聚合物、低聚物或樹枝狀聚合物中。
根據本發明通式(1)～(8)的化合物能通過本領域普通技術人員已知的合成步驟制備。因此，通過未取代或被取代的1，1′-聯-2-萘酚的氧化偶聯，能制備各種被取代的骨架，如用于迫呫噸并呫噸和6，6′-二溴代-迫呫噸并呫噸實例的示意

圖1所示。或者通過與化學計量的或化學過量的過渡金屬氧化物(諸如MnO2、CuO等(DE 545212))反應，或者通過加入催化量的過渡金屬化合物和堿(DE 510443)利用大氣氧進行氧化環化。
示意圖1
令人驚訝地，已經發現烴基、乙烯基、芳基和二芳基氨基取代的1，1′-聯-2-萘酚還能夠經歷該偶聯(示意圖2和3)而不會發生所述基團的氧化分解。用作偶聯原料的6-烴基、6-乙烯基、6-芳基和6-二芳基氨基取代的1，1′-聯-2-萘酚，能通過與烴基、乙烯基或芳基硼酸進行Suzuki偶聯，或與芳基胺進行Hartwig-Buchwald胺化，容易地自6-溴代-2-萘酚得到，隨后使用水性氯化鐵(III)氧化偶聯6-取代的2-萘酚得到6，6′-取代的1，1′-聯-2-萘酚(例如，Ding等人，Tetrahedron，1996，52，1005)。
還可以偶聯類似的1，1′-聯-2-蒽酚得到通式(2)的化合物，偶聯9，9′-聯菲-10，10′-二醇得到通式(3)的化合物，以及偶聯1，1′-聯菲-2，2′-二醇得到通式(4)的化合物。
示意圖2
示意圖3
如通過在示意圖4中對于迫呫噸并呫噸的實例所示，同樣可以通過例如溴化，直接官能化該骨架。該溴化優選使用N-溴代琥珀酰亞胺(NBS)，在惰性高沸點溶劑(例如鄰二氯苯或硝基苯)中進行，其中NBS與迫呫噸并呫噸適當的化學計量比導致5-一溴化物、5，5′-二溴化物、5，5′，7，7′-四溴化物或3，3′，5，5′，7，7′-六溴化物。在一溴化情況下，除約15％沒有變化的迫呫噸并呫噸之外，形成了約15％的5，5′-二溴代-迫呫噸并呫噸，其中前者能通過用二氯甲烷煮沸該混合物容易地移除，后者由于它的溶解度低，能通過自氯苯分步結晶分離。
示意圖4

關于區域選擇性，直接官能化(溴化)是上述的氧化環化的補充。因此，這兩種方法一起允許在所有可能位置的目標官能化。
當然，通過標準方法能使合成的5-一溴化物、5，5′-二溴化物、6，6′-二溴化物、5，5′，7，7′-四溴化物或3，3′，5，5′，7，7′-六溴化物進一步轉化，如示意圖5對于6，6′-二溴代-迫呫噸并呫噸的實例所示。
示意圖5

除溴化以外，通過在路易斯酸(例如氯化鋁)存在下，與芳香酸氯化物的Friedel-Crafts反應，也能實現將骨架直接轉化為酮(示意圖6)(Pummerer等人，Annalen der Chemie，1942，553，103)。
示意圖6
使用鋰化試劑，諸如正丁基鋰、仲丁基鋰或叔丁基鋰，在醚(例如THF)中，任選加入添加劑(例如TMEDA)，使未取代或被取代的骨架的直接鋰化能夠使與雜原子相鄰的位置特定地官能化(示意圖7)。通過金屬轉移從溴化物得到的有機鋰化合物能完全類似地反應。通過常規方法，該有機鋰化合物能與親電子試劑，例如碘、硼酸酯、有機錫化合物、氯代膦、腈、氨基甲酰氯等反應，或能夠使用氧化劑(諸如無水氯化銅(II))二聚(示意圖8)。
示意圖7
示意圖8

制備通式(1)～(4)(其中X＝C(R1))的純碳氫化合物的基礎合成方法，通過在用于二氫蒽嵌蒽的實例的示意圖9中的實例示出。在第一步中，通常能夠使用反應性有機金屬化合物，一般諸如有機鋰或格氏化合物來代替甲基鋰。在每一情況下中間體是叔醇，其可通過標準方法從適當取代的1，1′-聯-2-亞萘基獲得，最后通過酸催化脫氫環化閉合。通過溴化或Friedel-Crafts反應，該骨架隨后能以與上述完全類似的方式進一步被官能化。當然，已經官能化的那些構造單元也能在這里用于酸催化脫氫環化。
示意圖9
而且，本發明涉及用于制備通式(1)～(4)(其中X等于O)的化合物的方法，其特征在于，根據示意圖2，氧化環化已經被相應官能化的聯萘酚或聯蒽酚或聯菲酚衍生物。
而且，本發明涉及制備通式(1)～(4)(其中X等于C(R1)2)的化合物的方法，其特征在于，根據示意圖9，酸催化脫水環化聯萘、聯蒽或聯菲衍生物，所述衍生物任選已經被相應地官能化，并在每一情況下被兩個通式-C(R1)2(OH)的基團在與聯萘、聯蒽或聯菲連接的鄰位處取代。
該官能化的化合物，例如溴化的化合物，能夠直接或在轉化為硼酸衍生物之后，用作制備聚合物、低聚物或樹枝狀聚合物的單體。
通式(1)～(8)的化合物適用于在電子器件，特別是在有機電致發光器件(OLEDs，PLEDs)中使用。取決于取代，化合物用于不同的功能和層中。
因此，此外本發明涉及通式(1)～(8)的化合物在有機電子器件，特別是在有機電致發光器件中的用途。
而且，本發明涉及包括至少一種通式(1)～(8)的化合物的有機電子器件，特別是有機電致發光器件，其包括陽極、陰極和至少一個發光層，特征在于至少一個可以是發光層或另外層的有機層，包括至少一種通式(1)～(8)的化合物。
除了陰極、陽極和發光層，該有機電致發光器件還可以包含其它層。這些選自例如空穴注入層、空穴傳輸層、電子傳遞層、電子注入層和/或電荷產生層(IDMC 2003，臺灣；Session 21 OLED(5)，T.Matsumoto，T.Nakada，J.Endo，K.Mori，N.Kawamura，A.Yokoi，J.Kido，Multiphoton Organic EL Device Having Charge Generation Layer(具有電荷產生層的多光子EL器件))。然而，應該指出不必要含有這些層的每一個。
在本發明另一實施方式中，該有機電致發光器件包括多個發光層，其中至少一個有機層包括至少一種通式(1)～(8)的化合物。這些發光層特別優選總共具有在380nm與750nm之間的多個發光峰值，總的說來導致白色發光，即，能發熒光或發磷光的不同發光化合物用于該發光層中。特別優選三層體系，其中這些層的至少一個包括至少一種通式(1)～(8)的化合物，其中所述三層顯示藍色、綠色以及橙色或紅色發光(對于基本結構參見例如WO 05/011013)。同樣適合于白色發光的是具有寬帶發光頻帶因而顯示白色發光的發光體。
在本發明優選的實施方案中，通式(1)～(8)的化合物用作發光材料。特別是，如果符號X代表O、S或N(R1)，特別是代表O時，該化合物適合作為發光化合物。取決于取代基R的性質和這些取代基結合的位置，根據本發明的化合物適合作為用于不同發光顏色的發光材料。因此，例如其中取代基R代表芳香或雜芳基團的通式(9)的化合物顯示藍色發光，而具有相同取代基R的通式(10)或(11)的化合物顯示藍綠色發光。相反，具有四個芳香或雜芳取代基R的通式(12)的化合物顯示深綠色發光。
在發光層的混合物中，通式(1)～(8)的化合物的比例為0.1～50.0wt％，優選為0.5～20.0wt％，特別優選為1.0～10.0wt％。相應地，主體材料的比例為50.0～99.9wt％，優選為80.0～99.5wt％，特別優選為90.0～99.0wt％。
適合的主體材料是源自各種類別物質的材料。優選的主體材料選自如下類別低聚亞芳基(例如如描述于EP676461中的2，2′，7，7′-四苯基螺二芴，或者二萘基蒽)，特別是含稠合芳香基團的低聚亞芳基，低聚亞芳基亞乙烯基(例如DPVBi或螺DPVBi，如描述于EP676461中)，多配體的金屬絡合物(例如描述于WO 04/081017中)，空穴傳導化合物(例如描述于WO 04/058911中)，電子傳導化合物，特別是酮、氧化膦、亞砜等(例如描述于WO 05/084081或WO 05/084082中)，阻轉異構體(例如描述于WO 06/048268中)或者硼酸衍生物(例如描述于WO 06/117052中)。而且適合的主體材料還是根據本發明通式(1)～(8)的化合物，特別是用于該用途的下述衍生物。除根據本發明的化合物之外，特別優選的主體材料選自如下類別含萘、蒽和/或芘的低聚亞芳基，或者這些化合物的阻轉異構體，低聚亞芳基亞乙烯基，酮，氧化膦和亞砜。除根據本發明的化合物之外，非常特別優選的主體材料選自如下的類別含蒽和/或芘的低聚亞芳基，或者這些化合物的阻轉異構體，氧化膦和亞砜。為了本發明的目的，低聚亞芳基確定認為意思是其中至少三個芳基或亞芳基基團彼此結合的化合物。
在本發明另一實施方案中，通式(1)～(8)的化合物用作主體材料。適合作為主體材料的特別是其中符號X代表C(R1)2的化合物。此外，在這種情況下，一個或多個取代基R優選選自芳基或雜芳基，特別是苯基、鄰、間或對聯苯基、1-或2-萘基、2-芴基和2-螺二芴基，它們每個可被一個或多個基團R2取代。該化合物能用作用于熒光或磷光摻雜物的主體材料，特別是用于熒光摻雜物。
在包含主體材料和摻雜物的體系中，主體材料認為意思是在體系中以較高比例存在的組分。在包括一種主體材料和多種摻雜物的體系中，該主體材料認為意思是在該混合物中比例最高的組分。
在發光層中，通式(1)～(8)的主體材料的比例為50.0～99.9wt％，優選為80.0～99.5wt％，特別優選為90.0～99.0wt％。相應地，摻雜物的比例為0.1～50.0wt％，優選為0.5～20.0wt％，特別優選為1.0～10.0wt％。
在熒光器件中優選的摻雜物選自以下種類單苯乙烯基胺、二苯乙烯基胺、三苯乙烯基胺、四苯乙烯基胺和芳基基胺。單苯乙烯基胺認為意思是包含一個苯乙烯基和至少一個胺(優選芳香胺)的化合物。二苯乙烯基胺認為意思是包含兩個苯乙烯基和至少一個胺(優選芳香胺)的化合物。三苯乙烯基胺認為意思是包含三個苯乙烯基和至少一個胺(優選芳香胺)的化合物。四苯乙烯基胺認為意思是包含四個苯乙烯基和至少一個胺(優選芳香胺)的化合物。為了本發明的目的，芳基胺或芳香胺認為意思是那些包含三個直接結合到氮的芳香或雜芳環系的化合物，其中至少一個優選是具有至少14個芳環原子的稠合環系。苯乙烯基基團特別優選是芪，它們也可以進一步在雙鍵或芳環上被取代。該類型摻雜物的實例是被取代的或未取代的三芪胺，或其他例如描述在如下文獻中的摻雜物WO 06/000388、WO 06/058737、WO06/000389和未公開專利申請DE 102005058543.4和DE102006015183.6中。如在WO 06/122630和在未公開專利申請DE102006025846.0中描述的化合物也優選作為摻雜物。適合的摻雜物同樣是這里描述的根據本發明的化合物，特別是以上提及作為摻雜物的化合物。
在本發明的又一其他優選實施方案中，通式(1)～(8)的化合物用作空穴傳輸材料或作為空穴注入材料。適合作為空穴傳輸或空穴注入材料的特別是其中符號X代表O、S或N(R1)，特別是代表O的化合物。可以優選該化合物被至少一個N(Ar)2基團，優選至少兩個N(Ar)2基團取代，和/或基團Y代表N(Ar)基團。基團N(Ar)2優選選自上述通式(24)和(25)。然而，即使不存在通式N(Ar)2的取代基，通式(1)～(8)的化合物也是良好的空穴傳輸或空穴注入材料。該化合物優選用于空穴傳輸或空穴注入層。為了本發明的目的，空穴注入層是直接與陽極鄰接的層。為了本發明的目的，空穴傳輸層是位于空穴注入層與發光層之間的層。如果通式(1)～(8)的化合物用作空穴傳輸或空穴注入材料，優選它們摻雜有電子受體化合物，例如摻雜有F4-TCNQ，或摻雜有如EP 1476881或EP 1596445中描述的化合物。
在本發明又一其他實施方式中，通式(1)～(8)的化合物用于電子傳輸層和/或空穴阻擋層。這優選用于，如果符號X代表C(R1)2，特別是如果一個或多個取代基R和/或R1代表通式C(＝O)Ar或P(＝O)Ar2的基團，和/或如果基團Y代表通式C(＝O)或P(＝O)Ar的基團的情況。
如上已經描述的作為空穴傳輸材料的化合物還能在電子傳輸層中用作n-摻雜物，其釋放至少一個電子給電子傳輸材料。
在本發明又一其他的實施方式中，通式(1)～(8)的化合物用作電子傳輸材料。這優選用于，如果符號X代表C(R1)2、BR1、POR1、SO或SO2，特別是如果一個或多個取代基R和/或R1包含至少一個C＝O、P(＝O)和/或SO2單元，或者如果一個或多個取代基R和/或R1包含缺電子雜環的情況。特別適合的缺電子雜環是咪唑、吡唑、噻唑、苯并咪唑、苯并噻唑、三唑、噁二唑、苯并噻二唑、菲咯啉等。這些基團特別優選直接結合到根據本發明的中心單元。而且優選該化合物用電子供體化合物摻雜。
通式(1)～(8)的重復單元也可以用于聚合物中作為聚合物骨架、作為發光單元或作為空穴傳輸單元。此處優選的取代形式對應于上面描述的那些。
而且，優選的有機電致發光器件，其特征在于通過升華方法涂覆一層或多層，其中在真空升華設備中，在低于10-5毫巴壓力下，優選低于10-6毫巴，特別優選低于10-7毫巴壓力下，氣相沉積所述材料。
同樣優選的有機電致發光器件，其特征在于通過OVPD(有機氣相沉積)方法或者在載氣升華的協助下涂覆一層或多層，其中在10-5毫巴～1巴的壓力之間施加所述材料。
此外優選的有機電致發光器件，其特征在于自溶液制造一層或多層，比如通過旋涂，或者通過任何期望的印刷方法，比如絲網印刷，柔版印刷或者膠板印刷，但是特別優選LITI(光誘導熱成像，熱移印)或者噴墨印刷。為了該目的可溶性化合物是必要的。通過該化合物的適當取代實現高的溶解性。
在用于有機電致發光器件中時，根據本發明的化合物具有超越現有技術的如下令人驚訝的優點 1.根據本發明的化合物可以幾個步驟合成得到并具有高產率。即使作為粗產物，可以高純度得到該化合物。因為對用于電子應用的有機材料的純度要求非常高，所以這是技術上的優點，由于大大簡化了該化合物隨后的純化。
2.根據本發明的化合物在有機電致發光器件中具有良好的效率和壽命。
3.根據本發明的化合物具有高的熱穩定性，能夠升華而不分解。通過升華和真空制造電致發光器件，這大大簡化了該化合物的純化。
4.比起根據現有技術使用的作為藍色和綠色發光體的化合物，特別是比起稠合的芳香化合物(諸如蒽、芘或

)的雙(二芳基胺)衍生物，根據本發明的化合物對氧和光的敏感度較低。
本申請文本涉及根據本發明的化合物在OLEDs和PLEDs以及相應顯示器中的用途。盡管描述是有限的，但對于本領域普通技術人員而言，不需要另外創造性的勞動，就可以同樣使用根據本發明的化合物用于其它有機電子器件，例如有機場效應晶體管(O-FETs)，有機薄膜晶體管(O-TFTs)，有機發光晶體管(O-LETs)，有機集成電路(O-ICs)，有機太陽能電池(O-SCs)，有機場猝熄器件(O-FQDs)，發光電化學電池(LECs)，有機激光二極管(O-lasers)或者光感受器。
本發明同樣涉及根據本發明的化合物在相應器件中的用途和這些器件本身。
通過以下實施例更詳細地說明本發明，而不希望由此限制本發明。
實施例 除非另外指出，以下合成在保護氣體氣氛下進行。原料購自ALDRICH或ABCR。根據DE 545212制備迫呫噸并呫噸和6，6′-二溴代-迫呫噸并呫噸。
實施例15，5′-二溴代-迫呫噸并呫噸
將28.2g(100mmol)的迫呫噸并呫噸和36.5g(205mmol)的N-溴代琥珀酰亞胺于200ml的鄰二氯苯中的懸浮體在180℃下攪拌6小時。冷卻之后，抽濾出固體，用乙醇洗滌五次，每次200ml，在真空中干燥。自鄰二氯苯重結晶粗產物兩次，得到41.4g(94mmol)的5，5′-二溴代-迫呫噸并呫噸，相當于理論值的94.0％，根據HPLC純度為99.0％。
實施例25，5′，7，7′-四溴代-迫呫噸并呫噸
將28.2g(100mmol)的迫呫噸并呫噸和73.0g(410mmol)的N-溴代琥珀酰亞胺于300ml的鄰二氯苯中的懸浮體在180℃下攪拌16小時。冷卻之后，抽濾出固體，用乙醇洗滌五次，每次200ml，在真空中干燥。自鄰二氯苯重結晶粗產物兩次，得到55.0g(92mmol)的5，5′，7，7′-四溴代-迫呫噸并呫噸，相當于理論值的92.0％，根據HPLC純度為99.0％。
實施例33，3′，5，5′，7，7′-六溴代-迫呫噸并呫噸
將28.2g(100mmol)的迫呫噸并呫噸和142.4g(800mmol)的N-溴代琥珀酰亞胺于500ml的鄰二氯苯中的懸浮體在180℃下攪拌28小時。冷卻之后，抽濾出固體，用乙醇洗滌五次，每次200ml，在真空中干燥。利用煮沸的鄰二氯苯純化粗產物三次得到72.5g(96mmol)的3，3′，5，5′，7，7′-六溴代-迫呫噸并呫噸，相當于理論值的96.0％，根據HPLC純度為99.0％。
實施例46，6′-雙(1-萘基)-迫呫噸并呫噸
將913mg(3mmol)的三鄰甲苯基膦，然后將112mg(0.5mmol)的乙酸鈀(II)加入22.0g(50mmol)的6，6′-二溴代-迫呫噸并呫噸、22.4g(130mmol)的萘硼酸和44.6g(210mmol)的磷酸三鉀在800ml甲苯、200ml二氧六環和800ml水的混合物中的懸浮體，該混合物在回流下加熱18小時。冷卻之后，抽濾出固體，用水洗滌三次，每次300ml，用乙醇洗滌三次，每次200ml，并用甲苯洗滌三次，每次200ml，并在真空中干燥。自鄰二氯苯重結晶四次，隨后在T＝350℃，p＝2×10-5毫巴下升華，得到16.6g(31mmol)的6，6′-雙(1-萘基)-迫呫噸并呫噸，相當于理論值的62.1％，根據HPLC純度為99.9％。
實施例5～10 類似實施例4，通過將相應的溴代迫呫噸并呫噸與相應的芳基硼酸反應，制備、純化和升華表1中示出的化合物。
在實施例9中，使用25mmol的5，5′，7，7′-四溴代-迫呫噸并呫噸。在實施例10中，使用12.5mmol的3，3′，5，5′，7，7，′-六溴代-迫呫噸并呫噸。
表1

實施例116，6′-雙(1-萘基)-迫呫噸并呫噸 a)6-(1-萘基)-2-萘酚
將913mg(3mmol)的三鄰甲苯基膦，然后將112mg(0.5mmol)的乙酸鈀(II)加入111.5g(500mmol)的6-溴代-2-萘酚、111.8g(650mmol)的萘硼酸和224.1g(1150mmol)的磷酸三鉀在1000ml的甲苯、200ml的二氧六環和1000ml的水的混合物中的懸浮體，該混合物在回流下加熱18小時。冷卻之后，加入200ml的2N鹽酸，分離出有機相，用500ml的1N鹽酸洗滌三次，用500ml的飽和氯化鈉溶液洗滌一次，通過硅膠過濾，在真空中蒸發至干燥。自150ml的甲苯重結晶殘余物。產率113.3g(419mmol)，理論值的83.8％；純度根據NMR為98％。
b)6，6′-(1-萘基)-1，1′-聯-2-萘酚
在70℃并攪拌下，向58.9g(218mmol)的6-(1-萘基)-2-萘酚于600ml乙醇中的溶液，加入溶解在300ml水中的53.0g無水氯化鐵(III)的溶液。該混合物在70℃下攪拌8小時之后，抽濾出固體，用水洗滌三次，每次300ml。將仍潮濕的固體懸浮在1000ml的甲苯中。通過在強烈攪拌下共沸蒸餾移除800ml甲苯，干燥該固體。冷卻之后，抽濾出固體，用庚烷洗滌，在真空中干燥。產率90.4g(168mmol)，理論值的77.0％；純度根據NMR為97％。
c)6，6′-雙(1-萘基)-迫呫噸并呫噸
在分水器上加熱32.3g(60mmol)的6，6′-(1-萘基)-1，1′-聯-2-萘酚和33.4g(420mmol)的氧化銅(II)于500ml的硝基苯中的懸浮體，直到水完全分離(通常2～3小時)。然后通過蒸餾移除硝基苯至干態。該殘余物用氯仿經歷索氏提取，直到提取完全不再呈現藍色熒光。在懸浮體冷卻之后，用抽濾出固體，用少量氯仿洗滌。自鄰二氯苯重結晶粗產物四次，隨后在T＝350℃，p＝2×10-5毫巴下升華，得到24.7g(46mmol)的6，6′-雙(1-萘基)-迫呫噸并呫噸，相當于理論值的77.0％，根據HPLC純度為99.9％。
實施例12～14 類似實施例11，制備、純化和升華表2示出的化合物。注明的產率涉及步驟11c)。在步驟a)和b)中的產率在每一情況下與實施例11的產率相當。
表2

實施例155，5′-雙(二苯基氨基)-迫呫噸并呫噸
將14.4g(150mmol)的叔丁醇鈉，然后將271mg(1.5mmol)的氯代-二叔丁基膦，然后將225mg(1mmol)的乙酸鈀(II)加入22.0g(50mmol)的5，5′-二溴代-迫呫噸并呫噸和20.3g(120mmol)的二苯基胺于500ml甲苯中的懸浮體，該混合物在回流下加熱16小時。冷卻之后，加入500ml的水，抽濾出沉淀的固體，用水/乙醇(1:1，v:v))洗滌三次，每次300ml，用乙醇洗滌三次，每次200ml。自氯苯重結晶粗產物五次，隨后在T＝365℃，p＝2×10-5毫巴下升華，得到17.9g(29mmol)的5，5′-雙(二苯基氨基)-迫呫噸并呫噸，相當于理論值的58.0％，根據HPLC純度為99.9％。
實施例166，6，12，12-四甲基-4，10-雙(萘-1-基)-2，8-雙(雙-3-甲基苯基)氨基-6H，12H-二苯并[def，mno]

a)6，6，12，12-四甲基-6H，12H-二苯并[def，mno]

向冷卻至-78℃的37.0g(100mmol)的2，2′-雙甲氧基羰基-1，1′-聯萘于1000ml的THF中的溶液，逐滴加入375ml(600mmol)的甲基鋰(在乙醚中，1.6M)，該混合物隨后攪拌另外的6小時。使該混合物緩慢溫熱到室溫，加入200ml的飽和氯化銨溶液，劇烈攪拌該混合物另外15分鐘，分離出有機相，用硫酸鎂干燥。在移除THF之后，油性的殘余物溶解在500ml的冰醋酸中，加入5ml的濃硫酸，在回流下加熱混合物15分鐘。冷卻之后，抽濾出無色晶體，用冰醋酸(3×100ml)和乙醇(3×100ml)洗滌，在真空中干燥。產率29.7g，相當于理論值的88.7％；根據NMR純度為97％。
b)4，10-二溴代-6，6，12，12-四甲基-6H，12H-二苯并[def，mno]

向冷卻至0℃的26.8g(80mmol)的6，6，12，12-四甲基-6H，12H-二苯并[def，mno]

于300ml二氯甲烷中的溶液，避光逐滴加入8.2ml(160mmol)的溴在200ml二氯甲烷中的混合物。當完全加入時，攪拌混合物直到脫色，然后加入1000ml的乙醇，在室溫下攪拌該混合物另外14小時，抽濾出無色固體，隨后用乙醇洗滌(3×100ml)，在真空中干燥。產率37.3g，相當于理論值的94.7％；根據NMR純度為98％。
c)4，10-雙(萘-1-基)-6，6，12，12-四甲基-6H，12H-二苯并[def，mno]

類似于實施例4的步驟。用24.6g(50mmol)的4，10-二溴代-6，6，12，12-四甲基-6H，12H-二苯并[def，mno]

替換22.0g(50mmol)的6，6′-二溴代-迫呫噸并呫噸。產率25.0g，相當于理論值的85.2％；根據NMR純度為98％。
d)6，6，12，12-四甲基-4，10-雙(萘-1-基)-2，8-二溴代-6H，12H-二苯并[def，mno]

類似于實施例16b)的步驟。用20.5g(35mmol)的4，10-雙(萘-1-基)-6，6，12，12-四甲基-6H，12H-二苯并[def，mno]

和3.6ml(70mmol)的溴替代26.8g(80mmol)的6，6，12，12-四甲基-6H，12H-二苯并[def，mno]

和8.2ml(160mmol)的溴。自DMF兩次重結晶粗產物。產率19.6g，相當于理論值的75.2％；根據NMR純度為99.5％。
e)6，6，12，12-四甲基-4，10-雙(萘-1-基)-2，8-雙(雙-3-甲基苯基)氨基-6H，12H-二苯并[def，mno]

類似于實施例15的步驟。用14.9g(20mmol)的6，6，12，12-四甲基-4，10-雙(萘-1-基)-2，8-二溴代-6H，12H-二苯并[def，mno]

替代22.0g(50mmol)的5，5′-二溴代-迫呫噸并呫噸。按比例調整剩余的試劑。自氯苯重結晶粗產物三次，隨后在T＝355℃，p＝1×10-5毫巴下升華，得到10.1g產物，相當于理論值的51.7％，根據HPLC純度為99.9％。
制造OLEDs 通過如WO 04/058911描述的一般方法制造OLEDs，在個別情況改造以適應特定的環境(例如為實現最佳效率或色彩的層厚度變化)。
在以下施例17～28中，存在不同OLEDs的結果。涂有結構化ITO(氧化錫銦)的玻璃板形成OLEDs的基材。對于改進的處理加工，將20nm的PEDOT(自水旋涂；購買自H.C.Starck，Goslar，德國；聚(3，4-亞乙基二氧基-2，5-噻吩))直接施加到基材。該OLEDs由以下層序列組成基材/PEDOT/空穴注入層(HIL1)20nm//空穴傳輸層(HTM1)60nm/發光層(EML)30nm/電子傳輸層(ETM)20nm和最后的陰極。除PEDOT外，在真空室中熱氣相沉積其他材料。此處發光層總是由基質材料(主體)和摻雜物組成，通過共蒸發混合摻雜物與主體。該陰極由1nm薄的LiF層和在它上面沉積的150nm的Al層形成。表3顯示了用于構造OLEDs的材料的化學結構。
這些OLEDs通過標準方法表征；為了該目的，確定電致發光光譜、效率(以cd/A測定)、作為明亮度的函數由電流/電壓/亮度特征(IUL特征)計算的功率效率(以1m/W測定)，以及壽命。壽命定義為初始明亮度4000cd/m2下降到一半后的時間。
表4顯示了一些OLEDs(實施例17～28)的結果。作為比較例，使用根據現有技術的摻雜物D1和主體材料H1。
表3



權利要求
1.通式(1)～(8)的化合物
通式(1a)　　　　　　　　通式(1b)
通式(2)　　　　　　　　　　通式(3)
通式(4)
通式(5)
通式(6)
通式(7)
通式(8)
其中以下應用于符號和標記
X每一次出現相同或不同，是O、S、NR1、C(R1)2、BR1、PR1、POR1、SO或SO2；
Y是單鍵，C(＝O)、P(＝O)Ar、N(Ar)、S(＝O)、S(＝O)2、O、S基團，具有1～20個碳原子的亞烴基和烴撐基團，或者具有5～40個芳環原子的二價芳香環系，其可被一個或多個非芳香基團R1取代；
R每一次出現相同或不同，是N(Ar)2、C(＝O)Ar、P(＝O)Ar2、S(＝O)Ar、S(＝O)2Ar、CR2＝CR2Ar、OAr、SAr、Si(R1)3基團，具有1～40個碳原子的直鏈烴基，或具有3～40個碳原子的支化或環狀烴基，它們每個可被一個或多個基團R2取代，且其中一個或多個H原子可被F、Cl、Br、I、CN或NO2替代，具有2～40個碳原子的直鏈烴氧基或具有3～40個碳原子的支化或環狀烴氧基，其中在每一情況下該烴氧基可被一個或多個基團R2取代，其中在該烴氧基中一個或多個非相鄰的CH2基團可被R2C＝CR2、C≡C、Si(R2)2、Ge(R2)2、Sn(R2)2、C＝O、C＝S、C＝Se、C＝NR2、P(＝O)(R2)、SO、SO2、NR2、O、S或CONR2替代，且其中一個或多個H原子可被F、Cl、Br、I、CN或NO2替代，或者具有5～60個芳環原子的芳香或雜芳環系，它們每個可被一個或多個非芳基R1取代；此處R也可以與相鄰的取代基R1形成單或多核環系；
R1每一次出現相同或不同，是H、F、Cl、Br、I、CHO、N(Ar)2、C(＝O)Ar、P(＝O)Ar2、S(＝O)Ar、S(＝O)2Ar、CR2＝CR2Ar、OAr、SAr、CN、NO2、Si(R2)3、B(OR2)2、OSO2R2，具有1～40個碳原子的直鏈烴基、烴氧基或硫代烴氧基，或具有3～40個碳原子的支化或環狀烴基、烴氧基或硫代烴氧基，它們每個可被一個或多個基團R2取代，其中一個或多個非相鄰的CH2基團可以被R2C＝CR2、C≡C、Si(R2)2、Ge(R2)2、Sn(R2)2、C＝O、C＝S、C＝Se、C＝NR2、P(＝O)(R2)、SO、SO2、NR2、O、S或CONR2替代，且其中一個或多個H原子可以被F、Cl、Br、I、CN或NO2替代，或者具有5～60個芳環原子的芳香或雜芳環系，它們每個也可被一個或多個非芳香基團R1取代，或者這些體系的組合；此處兩個或多個相鄰的取代基R1也可以彼此形成或者R1與R形成單或多核環系；
Ar每一次出現相同或不同，是具有5～40個芳環原子的芳香或雜芳環系，它們可被一個或多個非芳香基團R1取代；此處結合至相同氮或磷原子的兩個基團Ar也可以彼此通過單鍵或選自B(R2)、C(R2)2、Si(R2)2、C＝O、C＝NR2、C＝C(R2)2、O、S、S＝O、SO2、N(R2)、P(R2)和P(＝O)R2的橋聯連接；
R2每一次出現相同或不同，是H，或者具有1～20個碳原子的脂肪、芳香和/或雜芳烴基，其中另外H原子也可以被F替代；此處兩個或多個相鄰的取代基R2也可以彼此形成單或多環的脂肪或芳香環系；
n每一次出現相同或不同，是0、1或2；
m每一次出現相同或不同，是0、1、2或3；
p每一次出現相同或不同，是0、1、2、3或4；
q每一次出現相同或不同，是0或1；
本發明不包括以下的化合物
2.根據權利要求1的化合物，其選自通式(9)～(24)的結構
通式(9)　　　　　通式(10)　　　　　通式(11)
通式(12)　　　　　　　　通式(13)
通式(14)　　　　　　　　通式(15)
通式(16)　　　　　　　　　通式(17)
通式(18)　　　　　　通式(19)
通式(20)
通式(21)
通式(22)
通式(23)
通式(24)
其中R、R1、R2、Ar、X、Y、m、n、p和q具有如權利要求1所述相同的含義。
3.根據權利要求1或2的化合物，其選自通式(9a)～(24a)的結構
通式(9a)　　　　　通式(10a)　　　通式(11a)
通式(12a)　　　　　通式(13a)
通式(14a)　　　　　　通式(15a)
通式(16a)　　　　　　　　通式(17a)
通式(18a)　　　通式(19a)
通式(20a)
通式(21a)
通式(22a)
通式(23a)
通式(24a)
其中R、R1、R2、Ar、X、Y和q具有如權利要求1所述相同的含義。
4.根據權利要求1～3一項或多項的化合物，其特征在于符號R每一次出現相同或不同，代表N(Ar)2、C(＝O)Ar、P(＝O)Ar2基團，具有1～4個碳原子的直鏈烴基或具有3～5個碳原子的支化烴基或具有5～25個芳環原子的芳香或雜芳環系，它們可被一個或多個非芳香基團R1取代，以及特征在于符號Y代表C(＝O)或N(Ar)基團，或具有6～16個碳原子的二價芳基，其可被一個或多個非芳香基團R1取代。
5.根據權利要求1～4的一項或多項的化合物，其特征在于該化合物相對于存在的取代基具有對稱的結構。
6.包括根據權利要求1～5一項或多項的一種或多種化合物的聚合物、低聚物或樹枝狀聚合物，其中一個或多個基團R、R1和/或R2代表至聚合物、低聚物或樹枝狀聚合物的結合。
7.制備根據權利要求1～5一項或多項的化合物的方法，其中X等于O，該方法特征在于氧化環化聯萘酚、聯蒽酚或聯菲酚衍生物，該衍生物已經相應地官能化。
8.制備根據權利要求1～5一項或多項的化合物的方法，其中X等于C(R1)2，該方法特征在于酸催化脫水環化聯萘、聯蒽或聯菲衍生物，該衍生物任選已經被相應地官能化，并在每一情況下被兩個通式-C(R1)2(OH)的基團在與聯萘、聯蒽或聯菲連接的鄰位處取代。
9.根據權利要求1～6一項或多項的化合物在電子器件，特別在有機電致發光器件中的用途。
10.包括至少一種根據權利要求1～6一項或多項的化合物的電子器件。
11.一種有機電致發光器件，其包括陽極、陰極、至少一個發光層和任選的其它層，該其它層選自空穴注入層、空穴傳輸層、電子傳輸層、電子注入層和/或電荷產生層，其特征在于至少一個有機層包括至少一種根據權利要求1～6一項或多項的化合物。
12.根據權利要求11的有機電致發光器件，其特征在于在根據權利要求1～7一項或多項的化合物中，符號X代表O、S或N(R1)，以及特征在于該化合物用作發光化合物，任選與主體材料混合。
13.根據權利要求11或12的有機電致發光器件，其特征在于在根據權利要求1～6一項或多項的化合物中，符號X代表C(R1)2，以及特征在于該化合物用作熒光或磷光摻雜物的主體材料。
14.根據權利要求11～13一項或多項的有機電致發光器件，其特征在于在根據權利要求1～7一項或多項的化合物中，符號X代表O、S或N(R1)，和/或特征在于至少一個基團R和/或R1代表N(Ar)2基團，和/或特征在于基團Y代表N(Ar)基團，特征在于該化合物可以任選被摻雜，以及特征在于該化合物用作空穴傳輸材料或用作空穴注入材料，特別是分別在空穴傳輸或空穴注入層中。
15.根據權利要求11～14一項或多項的有機電致發光器件，其特征在于符號X代表C(R1)2、BR1、POR1、SO或SO2，以及特征在于一個或多個取代基R和/或R1任選代表C(＝O)Ar或P(＝O)Ar2基團，或代表缺電子雜環，和/或基團Y代表C(＝O)或P(＝O)Ar基團，特征在于該化合物可任選被摻雜，以及特征在于該化合物用于電子傳輸層和/或空穴阻擋層中。
全文摘要
本發明涉及通式(1)～(8)的化合物及其在有機電致發光器件，特別是發藍色光器件中的用途。通式(1)～(8)的化合物在發光層或在空穴或電子傳輸層中用作主體材料或摻雜物。
文檔編號C09K11/06GK101490208SQ200780027111
公開日2009年7月22日 申請日期2007年7月2日 優先權日2006年7月28日
發明者菲利普·施特塞爾, 阿爾內·比辛, 霍爾格·海爾 申請人:默克專利有限公司