藍光有機電致磷光材料銥金屬配合物及其制備方法和有機電致發光器件的制作方法
【專利摘要】本發明公開了一種藍光有機電致磷光材料銥金屬配合物及其制備方法和有機電致發光器件；該材料的結構通式如下：其中，R為氫原子、C1～C20的烷基或C1～C20的烷氧基。本發明提供的藍光有機電致磷光材料銥金屬配合物，以2-(3’,5’-二氟-4’-三氟甲基苯基)嘧啶為環金屬配體，以5-(2'-吡啶基)-1,2,3,4-四唑為輔助配體，合成一種藍光有機電致磷光材料銥金屬配合物，并通過對環金屬配體的嘧啶環上引入烷基鏈或烷氧基鏈的化學修飾來實現對材料發光顏色的調節，從而獲得高色純度的藍光。
【專利說明】藍光有機電致磷光材料銥金屬配合物及其制備方法和有機 電致發光器件
【技術領域】
[0001] 本發明涉及有機電致發光材料，尤其涉及一種藍光有機電致磷光材料銥金屬配合 物及其制備方法和有機電致發光器件。
【背景技術】
[0002] 有機電致發光是指有機材料在電場作用下，將電能直接轉化為光能的一種發光現 象。早期由于有機電致發光器件的驅動電壓過高、發光效率很低等原因而使得對有機電致 發光的研究處于停滯狀態。直到1987年，美國柯達公司的Tang等人發明了以8-羥基喹啉 鋁（Alq 3)為發光材料，與芳香族二胺制成均勻致密的高質量薄膜，制得了低工作電壓、高亮 度、高效率的有機電致發光器件，開啟了對有機電致發光材料研究的新序幕。但由于受到自 旋統計理論的限制，熒光材料的理論內量子效率極限僅為25%，如何充分利用其余75%的磷 光來實現更高的發光效率成了此后該領域中的熱點研究方向。1997年，Forrest等發現磷 光電致發光現象，有機電致發光材料的內量子效率突破了 25%的限制，使有機電致發光材 料的研究進入另一個新時期。
[0003] 在隨后的研究中，小分子摻雜型過渡金屬的配合物成了人們的研究重點，如銥、 釕、鉬等的配合物。這類配合物的優點在于它們能從自身的三線態獲得很高的發射能量，而 其中金屬銥（III)化合物，由于穩定性好，在合成過程中反應條件溫和，且具有很高的電致 發光性能，在隨后的研究過程中一直占著主導地位。
[0004] 為了使器件得到全彩顯示，一般必須同時得到性能優異的紅光、綠光和藍光材料。 總的來說，藍色磷光材料的發展落后于紅光和綠光，就單從色純度這一指標來說，藍色磷 光材料至今很少能做到像深紅光和深綠光的色純度。目前報道最多、綜合性能最好的藍 光有機電致磷光材料為雙（4, 6-二氟苯基吡啶-N，C2)吡啶甲酰合銥（FIrpic)，雖然人們 對FIrpic類OLED結構進行了各種優化，器件性能也得到了很大的提高，但FIrpic最大的 弱點就是所發的藍光為天藍色，藍光色純度欠佳，制作的各OLED器件的CIE在（0. 13? 0. 17,0. 29?0.39)間變化，這與標準藍光CIE (0. 137,0. 084)間有很大的差距。因此，研發 出高色純度的藍色磷光有機電致發光材料成為拓展藍光材料研究領域的一大趨勢。
【發明內容】
[0005] 基于上述問題，本發明所要解決的問題在于提供一種藍光有機電致磷光材料銥金 屬配合物。
[0006] -種藍光有機電致磷光材料銥金屬配合物，結構通式如下：
[0007]
【權利要求】
1. 一種藍光有機電致磯光材料鑲金屬配合物，其特征在于，結構通式如下：
其中，R為氨原子、Cl?Cw的焼基或Cl?Cw的焼氧基。
2. -種藍光有機電致磯光材料鑲金屬配合物的制備方法，其特征在于，包括如下步 驟： (1) 惰性氣體保護下，將結構式為
的化合物B溶 于含有催化劑和堿的第一有機溶劑中，得到反應液，所述反應液在85?10(TC溫度下進行 Suzuki偶聯反應6?12h，待反應停止后，分離提純反應液，得到結構式為
的環金 屬配體；其中，所述化合物A與化合物B的摩爾比為1:1?1:1. 5 ;R為氨原子、Cl?C2。的 焼基或。?〔2。的焼氧基； (2) 惰性氣體保護下，將所述環金屬配體和H水合H氯化鑲W摩爾比為2. 2:1?3:1溶 于2-己氧基己醇與水形成的混合溶劑中，加熱混合溶劑至回流狀態攬拌反應22?25h ;冷 卻至室溫，分離提純，得到結構式義
I勺氯橋二聚物；R為氨原 子、Cl?〔2(1的焼基或。?〔2(1的焼氧基； (3) 惰性氣體保護下，將所述氯橋二聚物和結構式為
的化合物C W
摩爾比為1:2?1:3溶于含有甲醇軸或己醇軸的第二有機溶劑中，得到混合溶液，加熱 所述混合溶液至40?84C，攬拌反應8?20h，冷卻至室溫，分離提純，得到結構式為
的藍光有機電致磯光材料鑲金屬配合物；R為氨原子、Cl?Cw的焼 基或。?〔2。的焼氧基。
3. 根據權利要求2所述的藍光有機電致磯光材料鑲金屬配合物的制備方法，其特征在 于，步驟（1)中所述堿為碳酸軸或碳酸鐘，所述堿與化合物A的摩爾比為1:1?3:1。
4. 根據權利要求2所述的藍光有機電致磯光材料鑲金屬配合物的制備方法，其特征在 于，步驟（1)中所述催化劑為四（H苯基麟）合把或二氯雙（H苯基磯）合把，所述催化劑 與化合物A的摩爾比為0. 03:1?0. 05:1。
5. 根據權利要求2所述的藍光有機電致磯光材料鑲金屬配合物的制備方法，其特征在 于，步驟（1)中所述化合物A在反應液中的摩爾濃度為0. 1?0. 2mol/L。
6. 根據權利要求2所述的藍光有機電致磯光材料鑲金屬配合物的制備方法，其特征在 于，步驟（3)中所述氯橋二聚物在混合溶液中的摩爾濃度為0. 0067?0. 02mol/L。
7. 根據權利要求2所述的藍光有機電致磯光材料鑲金屬配合物的制備方法，其特征在 于，步驟（1)中所述環金屬配體的分離提純包括： 待反應停止冷至室溫后，二氯甲焼萃取、分液，水洗至中性，用無水硫酸鎮干燥；過濾， 濾液減壓蒸出溶劑得粗產物，W己酸己醋和正己焼形成的混合液為洗脫液進行娃膠柱色譜 分離，干燥后得到所述環金屬配體。
8. 根據權利要求2所述的藍光有機電致磯光材料鑲金屬配合物的制備方法，其特征在 于，步驟（2)中所述氯橋二聚物的分離提純包括： 待反應停止冷至室溫后，過濾得到固體，固體依次用己醇、正己焼洗涂，真空干燥后得 到所述氯橋二聚物，或 待反應停止冷至室溫后，旋轉蒸除部分溶劑，加入適量蒸觸水，過濾得到固體，固體依 次用蒸觸水、甲醇洗涂，干燥后得所述氯橋二聚物。
9. 根據權利要求2所述的藍光有機電致磯光材料鑲金屬配合物的制備方法，其特征在 于，步驟（3)中所述藍光有機電致磯光材料鑲金屬配合物的分離提純包括： 待反應停止冷至室溫后，濃縮除去部分溶劑，傾入適量蒸觸水，有固體析出；過濾收集 粗產物，粗產物依次用去離子水、甲醇洗涂數次，經二氯甲焼和無水己醇形成的混合溶劑重 結晶后得藍光有機電致磯光材料鑲金屬配合物。
10. -種有機電致發光器件，包括發光層，其特征在于，所述發光層中慘雜藍光有機電 致磯光材料鑲金屬配合物，結構通式如下：
其中，R為氨原子、Cl?Cw的焼基或Cl?Cw的焼氧基。
【文檔編號】C09K11/06GK104418912SQ201310395561
【公開日】2015年3月18日 申請日期:2013年9月3日 優先權日:2013年9月3日
【發明者】周明杰, 王平, 張娟娟, 張振華 申請人:海洋王照明科技股份有限公司, 深圳市海洋王照明技術有限公司, 深圳市海洋王照明工程有限公司