專利名稱：聚芳硫醚系樹脂組合物及嵌入成型品的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種聚芳硫醚系樹脂組合物及使用該聚芳硫醚系樹脂組合物并通過嵌入成型與嵌入部件進行一體化成型而成的嵌入成型品。
背景技術：
以聚苯硫醚(以下簡稱為PPS)樹脂為代表的聚芳硫醚(以下簡稱為PAS)樹脂具有高的耐熱性、機械物性、耐化學試劑性、尺寸穩定性、阻燃性。因此，PAS樹脂被廣泛用于電氣 電子設備部件材料、汽車設備部件材料、化學設備部件材料等，特別被用于使用環境溫度高的用途。在如上所述的各種領域利用的使用PAS樹脂的成型品中，存在許多利用嵌入成型 法成型而成的成型品。嵌入成型法是有效發揮樹脂的特性和金屬或無機固體等(以下有時簡稱為金屬等)原材料的特性而將金屬等埋入樹脂中的成型法。樹脂和金屬等的由溫度變化帶來的膨脹、收縮率(所謂的線膨脹系數)極為不同。因此，在成型品的樹脂部為薄壁、金屬等具有尖鋭的角等情況下，經常在剛成型后發生破裂，或在使用中因溫度變化而發生破裂。另外，最近，也開始在汽車的發動機周邊部件中使用樹脂。由于汽車的發動機周邊的溫度變化大，因此，要求樹脂組合物具有更加優異的高低溫沖擊特性。作為具有優異的高低溫沖擊特性的樹脂組合物，已知有在PAS樹脂中配混以a-烯烴和a，￠-不飽和酸的縮水甘油酯為主要成分的烯烴系共聚物而成的樹脂組合物(參照專利文獻I)、在PAS樹脂中配混こ烯和碳數5以上的a-烯烴的烯烴系共聚物而成的樹脂組合物(參照專利文獻2)。如果使用上述專利文獻1、2中記載的樹脂組合物，則可改善高低溫沖擊特性。但是，上述烯烴系共聚物等熱塑性弾性體在高溫下容易發生熱老化。因此，對于專利文獻1、2那樣的配混弾性體的改善策略而言，會發生在成型時模垢(MD)顯著增加的新問題。需要說明的是，模垢是指在成型中的模具上的附著物。作為使樹脂組合物保持充分的高低溫沖擊特性并解決模垢的問題的方法，已知有在PAS樹脂和特定的烯烴系共聚物中進ー步配混特定的抗氧化劑的方法(參照專利文獻3)、在PAS樹脂中配混特定的烯烴系共聚物的方法(參照專利文獻4)。現有技術文獻專利文獻專利文獻I :日本特開2000-263586號公報專利文獻2 :日本特開2002-179914號公報專利文獻3 :日本特開平10-279802號公報專利文獻4 :日本特開2006-1955號公報
發明內容
發明要解決的問題根據上述專利文獻3、4記載的方法，可以賦予成型品優異的高低溫沖擊特性并解決模垢的問題。但是，在模垢的問題方面需要進ー步改良。即，要求維持與以往同等以上水平的高低溫沖擊特性并進一歩改善模垢的問題的技木。另外，特別是在嵌入成型品的情況下，熔融樹脂以圍繞模具內的嵌入部件的形式流動的情況居多，因此，對成為材料的樹脂組合物要求非常高的流動性。因而，對于PAS系樹脂組合物而言，需要維持與以往同等以上水平的高低溫沖擊特性并進一歩改善模垢的問題、且還具備適于嵌入成型的流動性。本發明是為了問題上述課題而完成的，其目的在于，提供可以賦予成型品優異的高低溫沖擊特性、可以顯著減少成型時的模垢的發生、且適于嵌入成型的PAS系樹脂組合物及使用該樹脂組合物的嵌入成型品。用于解決問題的方案本發明人等為了解決上述問題而進行了反復深入的研究。結果發現，在包含a-烯烴、a, ￠-不飽和酸的縮水甘油酯作為共聚成分的烯烴系共聚物中，該共聚物中所含的源于a，￠-不飽和酸的縮水甘油酯的共聚成分的含量增多時，高低溫沖擊特性雖然升高，但成型時的模垢的發生量增多，進而發現，即使減少源于上述縮水甘油酷的共聚成分的含量，只要包含源于丙烯酸酯的重復單元等特定的共聚成分，就可以改善高低溫沖擊特性，由此完成了本發明。更具體而言，本發明提供以下的技術方案。(I) 一種聚芳硫醚系樹脂組合物，其是包含具有末端羧基的聚芳硫醚樹脂和烯烴系共聚物的聚芳硫醚系樹脂組合物，其中，前述烯烴系共聚物包含a-烯烴、a，￠-不飽和酸的縮水甘油酯和丙烯酸酯作為共聚成分，前述聚芳硫醚樹脂的數均分子量為1000以上且10000以下，前述樹脂組合物中的源于前述縮水甘油酯的共聚成分的含量為0. 08質量％以上且0. 20質量％以下，前述末端羧基量(mmol/kg)和源于前述縮水甘油酯的共聚成分的含量(mmol/kg)之比為0. 35以上且I. 00以下。(2)根據(I)所述的聚芳硫醚系樹脂組合物，其中，前述樹脂組合物中的源于前述a-烯烴的共聚成分的含量為2質量％以上。(3)根據(I)或(2)所述的聚芳硫醚系樹脂組合物，其中，其還包含無機填充劑。(4) ー種嵌入成型品，其是使用(I) (3)中的任一項所述的聚芳硫醚系樹脂組合物、利用嵌入成型與嵌入部件進行一體化成型而成的。(5)根據(4)所述的嵌入成型品，其中，前述嵌入部件為金屬。
_] 發明的效果通過使用本發明的PAS系樹脂組合物，可以顯著減少成型時的模垢的發生，并且可以賦予所得到的成型品優異的高低溫沖擊特性。進而，在本發明中，通過將PAS樹脂的數均分子量調節至特定的范圍、將PAS樹脂的末端羧基量(mmol/kg)和源于縮水甘油酯的共聚成分的含量(mmol/kg)之比調節至特定的范圍，會提高樹脂組合物的流動性、改善成型性。
圖I是表示高低溫沖擊特性與樹脂組合物中的源于縮水甘油酯的共聚成分的含、量的關系的圖。
具體實施例方式以下詳細說明本發明的一個實施方式，但本發明不受以下的實施方式的任何限制，在本發明的目的范圍內，可以適當加以變更來實施。 <聚芳硫醚系樹脂組合物>本發明的聚芳硫醚系樹脂組合物(PAS系樹脂組合物)包含具有末端羧基的聚芳硫醚樹脂和烯烴系共聚物。首先，對這些必須成分進行以下說明。[聚芳硫醚樹脂]可用于本發明的聚芳硫醚樹脂是主要以-(Ar-S)- (Ar為亞芳基)作為重復単元 進行構成而得到的樹脂。在本發明中，可以使用通常已知的分子結構的PAS樹脂。對亞芳基沒有特別限制，可列舉出例如對亞苯基、間亞苯基、鄰亞苯基、取代亞苯基ヽ P，P，- ニ亞苯-diphenylenesulfone group)ヽ p，p，-亞聯本—、p，p，- ニ苯醚基、P，P’ -ニ亞苯基羰基、萘基等。在由上述亞芳基構成的芳硫醚基中，除了使用有相同重復單元的均聚物以外，優選根據用途包含不同種類的芳硫醚基的重復單元的聚合物。雖然會因用途不同而不同，但作為均聚物，優選將作為亞芳基的對亞苯硫醚基設定為重復單元的均聚物。這是因為將對亞苯硫醚基設定為重復單元的均聚物具有非常高的耐熱性，且在寬泛的溫度區域顯示出高強度、高剛性、以及高尺寸穩定性的緣故。通過使用這樣的均聚物，可以得到具備非常優異的物性的成型品。作為共聚物，可以使用包含上述亞芳基的芳硫醚基中不相同的兩種以上的芳硫醚基的組合。其中，從可以得到具備較高的耐熱性、成型性、機械特性等物性的成型品的觀點考慮，優選包含對亞苯硫醚基和間亞苯硫醚基的組合。更優選包含70mol%以上的對亞苯硫醚基的聚合物，進ー步優選包含80mol%以上的對亞苯硫醚基的聚合物。其中，具有亞苯硫醚基的PAS樹脂是PPS (聚苯硫醚)樹脂。PAS樹脂可以用以往公知的聚合方法來制造。通常情況下，為了除掉副產雜質等，PAS樹脂在以水清洗或丙酮清洗的方式進行數次清洗后，用こ酸、氯化銨等進行清洗。結果，PAS樹脂末端包含規定量的末端羧基。如后所述，在本發明中，需要將相對源于a，￠-不飽和酸的縮水甘油酯的共聚成分的含量的、PAS樹脂的末端羧基量調節至特定的范圍。在本發明中，末端羧基量采用利用實施例中記載的方法得到的值。本發明中使用的PAS樹脂的數均分子量為1000以上且10000以下。通過使PAS樹脂的數均分子量為10000以下，有可能使PAS系樹脂組合物在填充模具時的熔融狀態下具備較高的流動性。其結果，熔融樹脂可以容易地圍繞模具內的嵌入部件。通過使其數均分子量為1000以上，會具有機械強度、成型性。因而，更優選的數均分子量的范圍為4000以上且9000以下。需要說明的是，說明書中的數均分子量采用通過實施例中記載的方法進行測定所得到的值。[烯烴系共聚物]烯烴系共聚物包含a -烯烴、a , ￠-不飽和酸的縮水甘油酯和丙烯酸酯作為共聚成分。首先，對必須的共聚成分進行說明。
在本發明中，a-烯烴可以沒有特別限制地使用以往公知的a-烯烴。例如，作為可使用的a-烯烴，可列舉出こ烯、丙烯、丁烯等。在這些a-烯烴中，特別優選こ烯。這些a-烯烴也可以組合使用兩種以上。通過包含a-烯烴作為共聚成分，可賦予成型品撓性。通過賦予撓性而使成型品變得柔軟會有助于改善高低溫沖擊特性。在本發明的樹脂組合物中，樹脂組合物中的源于a -烯烴的共聚成分的含量優選為2質量％以上。通過使本發明的樹脂組合物中包含2質量％以上的源于上述a-烯烴的共聚成分，可以充分賦予成型品撓性，提高高低溫沖擊特性。a, ￠-不飽和酸的縮水甘油酯為下述通式(I)表示的成分。[化學式I]
權利要求
1.一種聚芳硫醚系樹脂組合物，其是包含具有末端羧基的聚芳硫醚樹脂和烯烴系共聚物的聚芳硫醚系樹脂組合物，其中， 所述烯烴系共聚物包含a-烯烴、a，￠-不飽和酸的縮水甘油酯和丙烯酸酯作為共聚成分， 所述聚芳硫醚樹脂的數均分子量為1000以上且10000以下， 所述樹脂組合物中的源于所述縮水甘油酯的共聚成分的含量為0. 08質量％以上且0.20質量％以下， 所述末端羧基量(mmol/kg)和源于所述縮水甘油酯的共聚成分的含量(mmol/kg)之比為0. 35以上且I. 00以下。
2.根據權利要求I所述的聚芳硫醚系樹脂組合物，其中，所述樹脂組合物中的源于所述a-烯烴的共聚成分的含量為2質量％以上。
3.根據權利要求I或2所述的聚芳硫醚系樹脂組合物，其中，其還包含無機填充劑。
4.ー種嵌入成型品，其是使用權利要求廣3中的任一項所述的聚芳硫醚系樹脂組合物、利用嵌入成型與嵌入部件進行一體化成型而成的。
5.根據權利要求4所述的嵌入成型品，其中，所述嵌入部件為金屬。
全文摘要
本發明提供一種可以賦予成型品優異的高低溫沖擊特性、可以顯著減少成型時的模垢的產生的、適于嵌入成型的PAS系樹脂組合物及使用有該樹脂組合物的嵌入成型品。所使用的所述PAS系樹脂組合物包含具有末端羧基的PAS樹脂和烯烴系共聚物，上述烯烴系共聚物包含α-烯烴、α,β-不飽和酸的縮水甘油酯和丙烯酸酯作為共聚成分，上述PAS樹脂的數均分子量為1000以上且10000以下，樹脂組合物中的源于上述縮水甘油酯的共聚成分的含量為0.08質量%以上且0.20質量%以下，上述末端羧基量(mmol/kg)和源于上述縮水甘油酯的共聚成分的含量(mmol/kg)之比為0.35以上且1.00以下。
文檔編號B29C45/14GK102652153SQ201080055308
公開日2012年8月29日 申請日期2010年12月2日 優先權日2009年12月10日
發明者深澤至仁, 荒井博樹, 西川雷太, 金塚竜也 申請人:寶理塑料株式會社