雙軸取向聚芳硫醚膜及其制造方法

專利名稱：：雙軸取向聚芳硫醚膜及其制造方法
技術領域：
：本發明涉及一膜(polyarylenesulfidefilm)。本發明的雙軸取向聚芳硫醚膜可以用于電動機、變壓器、絕緣電纜等電絕緣材料及成型材料、電路基板材料、電路.光學構件等的工序.脫模膜及保護膜、鋰離子電池材料、燃料電池材料、揚聲器振動膜等。更詳細而言，本發明涉及一種成型性優異的雙軸取向聚芳硫酸膜及其制造方法，所述雙軸取向聚芳硫醚膜可以優選用于熱水器電動機用電絕緣材料、及混合動力車等中使用的汽車空調器用電動機及驅動電動機用等的電絕緣材料、以及移動電話用揚聲器振動膜等。
背景技術：
：近年來，電動機的電絕緣材等逐漸要求具有在高溫下的耐熱性及耐水解性。例如，作為電冰箱及空調器等中使用的電動機的電絕緣材料，考慮到環境上的問題，提出了一種與特定氟利昂(chlorofluorocarbon)全部廢除相關的新的代替型制冷劑，但該制冷劑及與其相應的潤滑油容易吸附水分，除了耐熱性之外還要求耐水解性。另外，作為混合動力汽車中使用的電動機的電絕緣材料，除了要求具有耐熱性之外，由于在使用環境下水分侵入所以還要求具有耐水解性。另外，由塑料形成的音響裝置振動膜等，使用聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜，或使用利用了比PET耐熱性、剛性優異的聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)或聚醚酰亞胺(PEI)的音響裝置振動膜。但是，使用PET的音響裝置振動膜用于小口徑的揚聲器，例如，移動電話等時，在65。C以上的氣氛下容易產生熱變形，耐熱性不充分。另一方面，使用PEN的音響振動膜與使用PET的振動膜相比，耐熱性雖然優異但并不充分，另外，在使用PEI的音響振動膜中，存在下述問題，根據揚聲器振動膜的形狀容易發生巻邊或高頻振動，音響特性變差，或者外部輸出變大時膜不能耐受而發生破裂等。聚芳硫醚膜具有優異的耐熱性、阻燃性、剛性、耐化學藥品性、電絕緣性及低吸濕性等特點，因此，促進了在電絕緣材料中的適用和在揚聲器振動膜中的適用。例如，(1)已知將雙軸取向的膜用作電絕緣材料(參見專利文獻1)。另外，(2)公開了作為聚芳硫醚膜使用由PPS膜形成的音響振動膜用膜的方案(專利文獻2)。但是，上述現有的膜或片材存在下述問題。即，上述(l)項的膜有時拉伸斷裂伸長率、韌性不充分，例如，用作電動機的槽絕緣襯(slotliner)或槽楔時，有時膜破裂。在上述(2)項的膜中也存在斷裂伸長率小、在成型加工中產生膜破裂的問題。如上所述，現狀是聚芳硫醚膜的拉伸斷裂伸長率或韌性低、其適用受到限制，迫切希望進行改良。作為改良其韌性的方法，提出了在聚芳硫醚樹脂中混合其他熱塑性樹脂得到的樹脂組合物或膜。例如，公開了作為聚芳硫醚使用聚苯硫醚(polyphenylenesulfide)(以下有時簡稱為PPS),在該PPS中以平均分散徑lpm以下分散尼龍11及尼龍12得到的組合物(參見專利文獻3)、由PPS和聚酰胺和環氧樹脂形成的組合物(參見專利文獻4)、由PPS和聚酰胺形成的組合物(參見專利文獻5，6)、由PPS和聚醚酰亞胺形成的膜(參見專利文獻7)、由PPS和聚砜形成的膜(參見專利文獻8)等，但制膜穩定性不充分，改良實質上并不是單獨利用PPS實現的。另夕卜，公開了在聚苯硫醚中共聚或摻合間苯硫醚單元得到的雙軸取向膜(專利文獻9),但230。C的面積熱收縮率高，為20%、耐熱性不充分。專利文獻1特開昭55-35456號公報專利文獻2特開平6-305019號公報專利文獻3特開平3-81367號公報專利文獻4特開昭59-155462號公報專利文獻5特開昭63-189458號公報專利文獻6特開2001-302918號公報專利文獻7特開平4-146935號公報專利文獻8特開昭62-121761號公報專利文獻9特開昭63-260426號公報
發明內容因此本發明的目的在于提供一種斷裂伸長率、平面性優異的雙軸取向聚芳硫醚膜。本發明涉及一種雙軸取向聚芳硫醚膜，是實質上僅由聚芳硫醚樹脂(A)形成的雙軸取向膜，膜的長度方向或寬度方向中任一方的斷裂伸長率為110%以上，膜的長度方向或寬度方向中任一方的斷裂應力為200MPa以下，在260°C、10分鐘條件下的膜的長度方向及寬度方向的熱收縮率均為0%以上至10%以下。另外，本發明涉及一種雙軸取向聚芳硫醚膜，膜的長度方向及寬度方向的平均斷裂伸長率均為110%以上，膜的長度方向及寬度方向的平均斷裂應力均為200MPa以下，在260。C、10分鐘條件下的膜的長度方向及寬度方向的熱收縮率均為0%以上至10%以下。另外，本發明涉及一種雙軸取向聚芳硫醚膜的制造方法，所述方法在長度方向及寬度方向拉伸^吏面積4i伸倍率為13倍以下，拉伸后的熱定形分2步以上進行，每步的溫度不同，其中，其第1步的熱定形工序的溫度為160。C以上至220。C以下，第2步以后進行的熱定形工序的最高溫度為240。C以上至280。C以下。根據本發明，如下所述，可以得到斷裂伸長率、平面性優異的雙軸取向聚芳硫醚膜。具體實施例方式以下說明本發明的雙軸取向聚芳硫醚膜。本發明中所謂的聚芳爿琉醚是具有-(Ar-S)-重復單元的均聚物或共聚物。作為Ar可以舉出由下述式(A)~式(K)等表示的結構單元等。…(K)(R1,R2為選自氫、烷基、烷氧基、卣素基團的取代基，Rl和R2可以相同或不同。)作為本發明中使用的聚芳硫醚的重復單元，優選為上述式(A)表示的結構式，作為它們的代表例，可以舉出聚苯硫醚、聚苯硫醚砜、聚苯硫醚酮、它們的無規共聚物、嵌段共聚物及它們的混合物等。作為特別優選的聚芳硫醚，從膜物性和經濟性的觀點考慮，可以優選舉出聚苯硫醚(PPS)。在本發明中，作為上述聚芳硫醚的重復單元，下述結構式表示的對芳碌u醚(para-arylenesulfide)單元優選含有80摩爾％以上、較優選含有90摩爾％以上、更優選含有95摩爾％以上的聚芳硫醚，為優選方案。小于80摩爾％時，聚合物的結晶性及熱轉移溫度等低，有時損害作為聚芳硫醚的特征的耐熱性、尺寸穩定性、機械特性及介電特性等。在上述聚芳硫醚中，重復單元小于20摩爾％時，也可以含有具有可以共聚的其他硫鍵的單元。作為可以共聚的重復單元，例如作為例子可以舉出3官能單元、醚單元、砜單元、酮單元、間位鍵合單元(meta-linkageunit)、具有烷基等取代基的芳基單元、聯苯單元、三聚苯單元(terphenyleneunit)、1，2-亞乙烯基單元及碳酸酯單元等，作為具體例，可以舉出下述結構單元。可以使上述中的一個或兩個以上共存而構成。此時，該結構單元可以采用無規型或嵌段型的任一種的共聚方法。另外，本發明中的"實質上由聚芳硫醚樹脂(A)形成"是指除了無機成分，由99.5重量％以上的聚芳硫醚樹脂形成。聚芳硫醚樹脂組合物(A)的熔體粘度(meltviscosity)只要可以熔融混煉即可沒有特別限定，在溫度315。C下剪切速度l，OOO(1/秒)下，優選在100~20,000泊的范圍內，更優選在1000~10,000泊的范圍內。在本發明中作為聚芳硫醚可以優選使用聚苯硫醚(以下有時簡稱為PPS),該PPS可以通過各種方法進行制造，例如，特公昭45-3368號公報中記載的得到分子量較小的聚合物的方法，或在特公昭52-12240號公報及特開昭61-7332號公報中記載的得到分子量較大的聚合物的方法等。在本發明中，也可以對所得的PPS樹脂進行下述各種處理后進行使用利用空氣中加熱的交聯/高分子量化，在氮等惰性氣體氣氛下或減壓下的熱處理，利用有機溶劑、熱水及酸水溶液等的洗滌，利用酸酐、胺、異氰酸酯及官能團二硫化物化合物等具有官能團的化合物的活化等。接下來，舉出PPS樹脂的制造方法，但本發明并不特別限定于此。例如，在高溫高壓下使硫化鈉和對二氯苯在N-曱基-2-吡咯烷酮(NMP)等酰胺類極性溶劑中進行反應。根據需要還可以含有三鹵代苯等共聚成分。作為聚合度調節劑添加氫氧化鉀(Causticpotassium)或羧酸;威金屬鹽等，在230~280。C使其進行聚合反應。聚合后冷卻聚合物，將聚合物制成水漿液用過濾器過濾后，得到粒狀聚合物。將其在乙酸鹽等水溶液中于30~100。C下攪拌處理10~60分鐘，用離子交換水于30~80。C下數次洗滌、干燥，得到PPS粉末。將所述粉末聚合物在氧分壓IO托(Torr)以下、優選在5托以下用NMP洗滌后，用30~80。C的離子交換水洗滌數次，在5托以下的減壓下進行干燥。由于如此得到的聚合物實質上為線狀的PPS聚合物，所以可以穩定的進行拉伸制膜。當然根據需要可以添加其他高分子化合物及氧化硅、氧化鎂、碳酸鈣、氧化鈦、氧化鋁、交聯聚酯、交聯聚苯乙烯、云母、滑石及高嶺土等無機或有機化合物及熱解防止劑、熱穩定劑及抗氧化劑等。作為PPS樹脂通過加熱進行交聯/高分子量化時的具體方法，可以舉出在空氣或氧等氧化性氣體氣氛下或在上述氧化性氣體與氮或氬等惰性氣體的混合氣體氣氛下，在加熱容器中在規定的溫度下進行加熱直至得到希望的熔體粘度的方法。加熱處理溫度通常選擇170~280°C、較優選為200~270°C，另外，加熱處理時間通常選擇0.5~100小時、較優選為2-50小時，通過調節上述兩者可以得到作為目標的粘度水平。加熱處理的裝置可以為通常的熱風千燥機，另外也可以為旋轉式的或裝有攪拌翼的加熱裝置，但為了效率良好并均勻地進行處理，優選使用旋轉式的或裝有攪拌翼的加熱裝置。時的具體方法，可以舉出下述方法在氮等惰性氣體氣氛下或減壓下，在加熱處理溫度為150~280°C、優選為200~270°C,加熱時間為0.5~100小時、優選為2~50小時下進行加熱處理。加熱處理的裝置可以為通常的熱風干燥機，另外也可以為旋轉式的或裝有攪拌翼的加熱裝置，但為了效率良好并且更均勾地進行處理優選使用旋轉式的或裝有攪拌翼的加熱裝置。為了實現提高拉伸斷裂伸長率的目標，本發明中使用的PPS樹脂優選為實質上為直鏈狀的PPS，不進行通過熱氧化交聯處理的高分子量化。本發明中使用的PPS樹脂優選至少含有進行了脫離子處理的PPS樹脂。作為脫離子處理的具體方法，可以舉出酸水溶液洗滌處理、熱水洗滌處理及有才幾溶劑洗滌處理等，上述處理可以將兩種以上的方法組合使用。作為PPS樹脂的有機溶劑洗滌處理的具體方法，可以舉出以下方法。即，作為有機溶劑只要是不具有分解PPS樹脂的作用等的溶劑即可，沒有特別限定，例如可以舉出N-曱基吡咯烷酮、二曱基甲酰胺、二甲基乙酰胺等含氮極性溶劑、二曱基亞砜、二甲砜等亞砜.砜類溶劑、丙酮、甲基乙基酮、二乙基甲酮、苯乙酮等酮類溶劑、二曱基醚、丙醚、四氫呋喃等醚類溶劑、氯仿、二氯曱烷、三氯乙烯、二氯化乙烯、二氯乙烷、四氯乙烷、氯苯等鹵素類溶劑、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、乙二醇、丙二醇、苯酚、甲酚、聚乙二醇等醇.苯酚類溶劑、苯、曱苯及二曱苯等芳香族烴類溶劑等。在上述有機溶劑中，特別優選使用N-甲基吡咯烷酮、丙酮、二甲基甲酰胺及氯仿。另外，上述有機溶劑可以使用一種或混合使用兩種以上。作為利用有機溶劑的洗滌方法，有在有機溶劑中浸漬PPS樹脂等方法，根據需要也可以適當攪拌或加熱。對于用有機溶劑洗滌PPS樹脂時的洗滌溫度沒有特別限定，可以在常溫~30(TC范圍內選擇任意的溫度。雖然存在洗滌溫度越高洗滌效率越高的傾向，但通常在常溫~150。C的溫度下可以得到充分的效果。另外，用有機溶劑洗滌后的PPS樹脂，為了除去殘留的有機溶劑，優選用水或溫水洗滌數次。作為PPS樹脂的熱水洗滌處理的具體方法，可以舉出以下方法。即，為了獲得通過熱水洗滌得到的PPS樹脂的優選化學改性的效果，使用的水優選為蒸餾水或脫離子水。熱水處理的操作通常如下進行，向規定量的水中投入規定量的PPS樹脂，在常壓下或在壓力容器內加熱并攪拌。PPS樹脂和水的比例，優選水較多的比例，通常選擇相對于1升水PPS樹脂為200g以下的浴比(liquorratio)。作為PPS樹脂的酸水溶液洗滌處理的具體方法，可以舉出以下方法。即，有使PPS樹脂浸漬于酸或酸的水溶液中等方法，根據需要還可以適當攪拌或加熱。使用的酸只要不具有分解PPS樹脂的作用即可，沒有特別限定，可以舉出曱酸、乙酸、丙酸及丁酸等脂肪族飽和一元羧酸、氯乙酸或二氯乙酸等卣素取代脂肪族飽和羧酸、丙烯酸或丁烯酸等脂肪族不飽和一元羧酸、苯曱酸或水楊酸等芳香族羧酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、苯二甲酸及富馬酸等二元羧酸、硫酸、磷酸、鹽酸、碳酸及硅酸等無機酸性化合物等。其中優選使用乙酸和鹽酸。經酸處理后的PPS樹脂，為了除去殘留的酸或鹽等，優選用水或溫水洗滌數次。另外，為了不損害通過酸處理PPS樹脂的優選化學改性的效果，洗滌中使用的水優選為蒸餾水或脫離子水。但是，經酸水溶液洗滌處理的PPS樹脂(以下有時稱為酸末端PPS樹脂)，熔融結晶溫度高，有時熔融擠出后結晶，特別是膜厚度增加時，在熔融擠出后的鑄造鼓(castdrum)上結晶，因此有時在之后的拉伸工序中發生膜破壞，制膜穩定性變差。另一方面，一般認為用乙酸釣水溶液等4丐鹽水溶液進行洗滌處理后的PPS樹脂，其末端成分的一部分取代為Ca末端成分(以下，有時稱為Ca末端PPS樹脂)。由于Ca末端PPS樹脂、或未進行酸洗滌的PPS樹脂(有時稱為Na末端PPS樹脂)與酸末端PPS樹脂相比，熔融結晶溫度低、結晶速度變低，所以有時在制造膜厚的膜時，將其作為原料使用則可以抑制熔融擠出后的聚合物的結晶，故優選。在本發明中，從制膜穩定性的觀點考慮優選使用用乙酸4丐水溶液進行了洗滌處理的PPS樹脂。作為降低PPS樹脂的低聚物成分的方法，使用于熔融擠出前進行預備干燥的方法、預備熔融混煉(微粒化)的方法，但優選預備混煉(微粒化)的方法，在預備混煉中，添加水可以減少低聚物故優選4吏用。本發明中使用的雙軸取向聚芳硫醚膜可以添加聚芳硫醚之外的熱塑性樹脂。即，聚芳硫醚之外的聚合物例如可以舉出聚酰胺、聚醚酰亞胺、聚醚砜、聚砜、聚苯醚(Polyphenyleneether)、聚酯、聚芳酯、聚酰胺酰亞胺、聚碳酸酯、聚烯烴、聚醚醚酮等各種聚合物及含有至少一種上述聚合物的摻合物。在本發明中，優選熱塑性樹脂的熔點或玻璃化溫度在聚芳硫醚的熔點以下，例如，可以使用聚芳酯、聚醚酰亞胺、聚醚砜、聚砜、聚苯醚、聚酰胺酰亞胺、聚碳酸酯、聚環烯烴(polycycloolefin)等各種聚合物及含有至少一種上述聚合物的摻合物。另外，對于熱塑性樹脂之外的有機或無機填料、或惰性粒子等，只要滿足本發明的范圍即可，對含量沒有限制，優選為膜重量的20wt%以下，較優選10wt。/o以下。本發明的雙軸耳又向聚芳硫醚膜在不損害本發明的效果的范圍內可以添加熱穩定劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、抗靜電劑、阻燃劑、顏料、染料、脂肪酸酯及蠟等有機潤滑劑等其他成分。另外，為了賦予膜表面易滑性或耐磨耗性或抗劃傷性等，也可以在雙軸取向聚芳硫醚膜中添加無機粒子或有機粒子等。作為上述添加物，例如可以舉出粘土、云母、氧化鈦、碳酸鈣、高嶺土、滑石、濕式或干式二氧化硅、膠體狀二氧化硅、磷酸鈣、硫酸鋇、氧化鋁及氧化鋯等無機粒子、以丙烯酸類、苯乙烯等作為構成成分的有機粒子、在聚芳硫醚的聚合反應時通過添加的催化劑等析出的所謂內部粒子、及表面活性劑等。本發明的雙軸取向聚芳硫醚膜中，重要的是膜的長度方向或寬度方向中任一方的斷裂伸長率為110%以上。較優選膜的長度方向或寬度方向中任一方的斷裂伸長率為120%以上，更優選為130%以上。為了使膜的長度方向或寬度方向的斷裂伸長率在本發明的范圍內可以如下操作，在長度方向及寬度方向拉伸使制膜面積拉伸倍率為13倍以下，拉伸后的熱定形采用溫度不同的2步以上的工序進行，使第1步的熱定形溫度為160。C以上至220。C以下，以后步驟的熱定形溫度為240。C以上至280。C以下來進行，熱定形后在小于聚芳碌u醚的熔點下適當調節松弛處理使其在寬度方向上為8%以下、優選為2~5%。斷裂伸長率小于110%時，有時在膜加工時或使用時發生破損或者實用上不耐用。在本發明中，使雙軸取向聚芳硫醚膜的膜的長度方向或寬度方向中任一方的斷裂伸長率為110%以上是重要的，但另一方的斷裂伸長率沒有特別限定，為90%以上、較優選為100%以上，為優選方案。進而，在本發明中，從提高加工性的觀點考慮，較優選方案是膜的長度方向及寬度方向的平均斷裂伸長率均為110%以上，較優選為120%以上、更優選為130%。在本發明中，利用本申請規定的制膜條件將聚芳硫醚樹脂進行拉伸.熱定形，由此實現上述斷裂伸長率。在制膜條件中，重要的是使制膜拉伸倍數降低至本申請規定的倍數，但使制膜拉伸倍數降低時，膜的斷裂伸長率提高，但另一方面，有時膜的平面性變差，實用中不耐用。另外，在本發明的雙軸取向聚芳硫醚膜中，重量的是膜的長度方向或寬度方向中任一方的斷裂應力為200MPa以下。較優選為190MPa以下，更優選為180MPa以下。斷裂應力超過200MPa時，有時在膜加工時或使用時發生破損或者實用上不耐用。膜的長度方向或寬度方向中的另一方的斷裂應力沒有特別限定，優選為300MPa以下、較優選為250MPa以下，為優選方案。另外，在本發明中，從提高加工性的觀點考慮優選方案是膜的長度方向及寬度方向的平均斷裂應力均為200MPa以下，較優選為190MPa以下、更優選為180MPa以下。需要說明的是，斷裂伸長率及斷裂應力如下測定使用英斯特朗型(Instron-type)拉伸試聰，機，以4立伸方向作為測定方向，用上下的夾頭部分夾住切割得到的樣品，進行拉伸試驗，將膜樣品破裂時的伸長率、應力分別作為斷裂伸長率、斷裂應力。即，按照在ASTM-D882中告見定的方法，使拉伸速度為300mm/分鐘，于室溫下使用英斯特朗型的拉伸試驗機對試樣尺寸為寬度10mmx長度150mm、測試長度為100mm的膜進行測定。使試樣數為IO,分別對其進行測定，將其平均值作為斷裂伸長率、斷裂應力。另外，本發明的雙軸取向聚芳硫醚膜在260。C下、加熱10分鐘(以下記為260°C、10分鐘)的膜的長度方向及寬度方向的熱收縮率均為0%以上至10%以下，是十分重要的。較優選為0%以上至8%以下。260°C、IO分鐘的熱收縮率小于0%時，在制膜熱定形后的松弛處理中不能充分收縮，有時在拉幅機烘箱(tenteroven)中膜松弛碰到拉幅機烘箱的溫度隔板上發生破膜，或者膜的平面性變差。膜的熱收縮率超過10%時，在加熱氣氛下使用時，有時導致熱收縮顯著，實用上不耐用。在本發明中，從膜平面性的觀點考慮優選在250°C、10分鐘下的膜的長度方向及寬度方向的熱收縮率均為0%以上至10%以下。較優選為0%以上至8%以下。在本發明中，為了提高雙軸取向聚芳硫醚膜的斷裂伸長率，需要使制膜面積拉伸倍數降低至本申請規定的范圍內，但直接在現有制膜條件下僅降低制膜拉伸倍數時，有時膜的平面性變差。在本申請發明中，是通過使用本申請規定的2步熱定形在維持平面性的狀態下來提高斷裂伸長率的。在膜的平面性中，重要的是260°C、10分鐘的膜的寬度方向的熱收縮率為0%以上，更優選250。C、IO分鐘的膜寬度方向的熱收縮率為0%以上，此時形成良好的平面性。在本發明中，低于雙軸取向聚芳硫醚膜的熔點且與熔點處的峰最接近的小吸熱峰的溫度優選為250。C以上、較優選為255。C以上、更優選為260。C以上。低于熔點且與熔點處的峰最接近的小吸熱峰溫度小于250。C時，有時作為聚芳硫醚的特征的耐熱性降低，例如，在200°C240。C下使用時，有時在加熱工序中膜的熱收縮導致平面性變差。低于熔點且與熔點處的峰最接近的小吸熱峰溫度是指利用差示掃描量熱分析(DSC)測定的在結晶熔化前出現的小吸熱峰，在與膜的熱處理溫度相當的溫度下被觀察到，是由于在熱處理中形成的結晶結構中不完全的部分進行熔融而產成的。為了使低于熔點且與熔點處的峰最接近的小吸熱峰在本申請發明的范圍內，可以通過下述方法實現，即，在制膜的拉幅機熱定形中^f吏熱定形溫度為250。C以上、熱定形時間為5秒以上。在本申請發明中，從提高耐熱性的觀點考慮優選在250°C以上的溫度下進行熱定形，較優選為260。C以上，從提高平面性的觀點考慮使250°C的熱收縮率在本申請規定的范圍內為優選方案。需要說明的是，膜的平面性、膜的寬度沒有特別限定，例如將寬度50cm、長度lm的膜安裝于兩根平行棒上。兩根平行棒以離地高度lm、間隔lm進行配置，將樣品的兩端固定于平行棒上。此時，膜的張力沒有特別限定。用在膜中央正上方、與兩根平行棒平行地設置的熒光燈以500勒(lux)進行照射，站在任一方平行棒的中央，在膜長度及寬度方向分別觀察，可見短軸為5cm以上的橢圓或圓形的松弛或折鈹(局部平面性紊亂的部位)。在樣品長度方向觀察50m，圓形的;^弛、折皺的產生部位為20個以上時，判定為不良。另外，在本發明中，可以在上述雙軸取向聚芳硫醚膜的至少一側層合由聚芳硫醚樹脂(B)形成的取向層，所述聚芳硫醚樹脂(B)由對芳硫醚單元之外的至少一種以上的間芳硫醚單元共聚得到。本發明中使用的聚芳硫醚樹脂(B)優選重復單元的80摩爾％以上92摩爾％以下由對芳碌u醚單元作為主成分而構成。所述主成分小于80摩爾％時有時膜的耐熱性顯著降低，超過92摩爾％時有時熱粘接性降低,作為共聚單元，可以舉出下述式表示的間芳硫醚單元，s—(此處X表示亞烷基、CO、S02單元。)(此處R表示烷基、硝基、亞苯基、烷氧基)，也可以存在它們的復合單元。優選共聚單元為間苯硫醚單元。所述單元的共聚量優選為8摩爾％以上20摩爾％以下，較優選為10摩爾％以上18摩爾％以下。所述共聚成分小于8摩爾％時，有時不能充分提高熱粘接性；超過20摩爾％時，有時取向層的耐熱性降低。本發明中使用的間芳硫醚的上述主成分與共聚成分之間的共聚形態沒有特別限定，優選為無規共聚物。在本發明中，在構成間芳硫醚的共聚物的重復單元的剩余部分中，可以進一步由其他可以共聚的結構單元構成，例如，優選下述式代表的3官能性苯硫醚為全部共聚物的1摩爾0/o以下。S—本發明的間芳硫醚單元共聚得到的聚芳硫醚樹脂(B)的熔點優選比雙軸取向聚芳硫醚膜的熔點低1~IO(TC,較優選低10°C~50°C,更優選低20。C~40°C。間芳硫醚單元共聚得到的聚芳硫醚樹脂(B)的熔點與雙軸取向聚芳硫醚膜的熔點之差小于rc時，有時不能充分提高熱粘接性；間芳硫醚單元共聚得到的聚芳硫醚樹脂(B)的熔點與雙軸取向聚芳硫醚膜的熔點差超過IO(TC時，有時耐熱性顯著降低。間芳硫醚單元共聚得到的聚芳硫醚樹脂(B)的熔點可以通過共聚成分的摩爾比適當調節。例如，使共聚聚苯硫醚的熔點為210。C的情況，可以通過使共聚成分的摩爾比為20摩爾％而實現。在本發明中，優選將上述間芳硫醚單元共聚得到的聚芳硫醚樹脂(B)熔融成型制成片材狀，進行雙軸拉伸、熱處理而使用。將間芳硫醚單元共聚得到的聚芳硫醚樹脂(B)層合的方法，沒有特別限定，優選使用與以對芳硫醚單元作為主成分的聚芳硫醚樹脂組合物(A)共擠出的方法。上述共聚聚芳硫瞇層的厚度沒有特別限定，優選為5pm以上至50^im以下。較優選為10pm以上30pm以下。共聚聚芳硫醚層的厚度小于5pm時，有時不能充分提高熱粘接性，超過50pm時，有時雙軸取向聚芳硫醚膜的耐熱性降低。本發明的雙軸取向聚芳硫醚膜的取向可以通過激光拉曼光譜儀測定。所謂進行取向，是通過激光拉曼光譜儀得到的取向參數優選在2.0~8.0的范圍內，較優選為2.5~6.0。取向參數超過8.0時，有時分子鏈取向過度進行或結晶過度進行，膜加工時或使用時發生破損，實用上不耐用。另外，取向參數小于2.0時，有時分子鏈取向不充分或者結晶程度不充分，結構體的耐熱性降低。另一方面，雙軸取向聚芳硫醚膜層合共聚聚苯硫醚層時，可以說只要通過激光拉曼光譜儀得到的取向參數為1.3以上則進行取向。上述利用激光拉曼光譜儀的測定方法沒有特別限定，例如可以使用激光拉曼裝置(PDP320(Photondesign公司制))，可以使用微探針物鏡，該微探針物鏡放大倍率為100倍，物鏡對近紅外區(1064~1300nm)具有透過性，NA0.95，且經過色差校正。優選使用十字狹縫(crossslit)lmm、斑點直徑lpm、光源Nd-YAG(波長1064nm、輸出功率1W)、衍射光柵Spectrograph300g/mm、狹縫100,、檢測器InGaAs(RoperScientific512)。將用于測定的膜取樣，包埋在環氧樹脂中后，使用顯微鏡用薄片切片機(microtome)制作膜截面。調節膜截面使其與膜長度方向或寬度方向平行，將各試樣的中央點作為測定點，分別在長度方向及寬度方向測定五個試樣，算出平均值。在測定中，通過配置在與相對于激光的偏振方向，分別在與膜面平行的偏振方向和垂直的偏振方向，得到光譜。取向參數由下述式算出。(取向參數)=(11575/1740)(平行)/(11575/1740)(垂直)11575/1740(平行)在用與膜面平行的偏振方向測定的拉曼光譜中，1575cm—1附近的拉曼譜帶強度除以740cm_1附近的拉曼譜帶強度所得的值。11575/1740(垂直)在與膜面垂直的偏振方向測定的拉曼光譜中，1575cm—'附近的拉曼鐠帶強度除以740cnT附近的拉曼譜帶強度所得的值。本發明的雙軸取向聚芳硫醚膜的厚度根據用途等不同，但優選為lfim以上至500pm以下，較優選為20pm以上至500fim以下，從薄膜用途及操作性等觀點考慮，較優選在20~300pm的范圍內，更優選在20~200|xm的范圍內。另外，本發明的雙軸取向聚芳硫醚膜的熔點優選為250。C以上、較優選為260。C以上、更優選為280。C以上。另外，本發明的雙軸取向聚芳硫醚膜根據需要可以進行熱處理、成型、表面處理、層壓、涂布、印刷、壓花加工及蝕刻等任意的加工。本發明的雙軸取向聚芳硫醚膜的用途沒有特別限定，例如可以用于電動機、變壓器、絕緣電纜等的電絕緣材料、成型材料用、電路基板材料、電路.光學構件等的工序.脫模材料及保護膜、鋰離子電池材料、燃料電池材料、揚聲器振動膜等各種工業材料用等。更詳細而言，可以優選用于熱水器電動機用電絕緣材料、及混合動力車等中使用的汽車空調器用電動機及驅動電動機用等的電絕緣材料以及移動電話用揚聲器振動膜等。接下來，關于制造本發明的雙軸取向聚芳硫醚膜的方法，以使用聚苯硫醚作為聚芳硫醚制造得到的雙軸取向聚苯硫醚膜的制造作為例子進行說明，當然本發明不限定于下述記載。將于180。C下真空干燥3小時以上的聚苯硫醚的顆粒投入擠壓機中，所述沖齊壓^/L的熔融部^^皮加熱至300350。C的溫度、優選加熱至320~340°C。之后，使經過擠壓機的熔融聚合物通過過濾器內，使用T模的噴嘴將此熔融聚合物以片狀排出。優選使該過濾器部分及噴嘴的設定溫度比擠壓機的熔融部的溫度高3~20°C,較優選比擠壓機的熔融部的溫度高515。C的溫度。使該片狀物密合于表面溫度20~70°C的冷卻鼓上進行冷卻固化，得到實質上無取向狀態的未拉伸膜。然后，將該未^立伸膜雙軸拉伸，4吏其雙軸耳又向。作為拉伸方法，可以使用逐次雙軸拉伸法(在長度方向拉伸后在寬度方向進行拉伸的方法等將每一方向的拉伸組合的拉伸法)、同時雙軸拉伸法(同時拉伸長度方向和寬度方向的方法)或將上述方法組合的方法。此處，使用最初在長度方向拉伸、然后在寬度方向拉伸的逐次雙軸4立伸法。使用加熱輥組加熱未拉伸聚苯硫醚膜，從提高電特性的觀點考慮，拉伸倍數為在長度方向(MD方向)拉伸3~4倍、優選3.1~3.4倍、更優選3.2~3.3倍，以1步或2步以上的多步進行拉伸(MD拉伸)。拉伸溫度在Tg(聚芳硫醚的玻璃化溫度)~(Tg+40)°C的范圍內、優選在(Tg+5)~(Tg+30)°C的范圍內。為PPS時，拉伸溫度為95°C~135°C，較優選為100°C~125°C。之后用20~50°C的冷卻4昆組進4于冷卻。作為繼MD^立伸后的寬度方向(TD方向)的拉伸方法，例如通常為使用拉幅機的方法。用布鋏把持上述膜的兩端部，導入拉幅機，進行寬度方向的拉伸(TD拉伸)。拉伸溫度優選在Tg(聚芳硫醚的玻璃化溫度)~(Tg+40)。C的范圍內，較優選在(Tg+5)~(Tg十30)"的范圍內。為PPS時，為95。C135。C，較優選為100°C~125°C。從提高斷裂伸長率的觀點考慮，拉伸倍數為3~4倍、優選3.1~3.6倍、更優選為3.2~3.5倍的范圍。另外，面積拉伸倍率(MD方向的倍數與TD方向的倍數的積)優選為9倍以上至13倍以下，較優選為9.6倍以上至12倍以下。進行拉伸使面積拉伸倍率超過13倍時，有時斷裂伸長率小于110%等不優選。另外，面積拉伸倍數小于9倍時，有時平面性變差。然后，在拉緊狀態下使該拉伸膜熱定形。1步熱定形時的優選熱定形溫度為250~280°C，熱定形工序與松弛處理工序的總時間，在雙軸取向聚苯硫醚的厚度小于50pm時為1~10秒、優選為3~8秒。另外，雙軸取向聚苯硫醚的厚度超過50jam時，熱定形工序與松弛處理工序的總時間為5~60秒、優選為10~30秒。4交優選熱處理為多步熱定形。此時，第1步的熱定形溫度為160~220°C、優選為180~220°C,雙軸取向聚苯硫醚的厚度小于50|im時，處理時間優選為1~15秒、較優選為1~8秒。另外，雙軸取向聚苯硫醚的厚度即使為50nm以上時，第1步的熱定形的處理時間優選為1~15秒、較優選為1~8秒。接下來進行的以后步驟的熱定形的最高溫度為250~280°C、優選為260~280°C。進而在250~280°C下、優選在260~280°C下在寬度方向對該膜進行松弛處理。松弛率優選為0.1~8%、較優選為2~5%的范圍。雙軸取向聚苯硫醚的厚度小于50pm時，250°C以上的以后步驟的熱定形工序及松弛處理工序的總時間優選為1~15秒，更優選為210秒。另外，雙軸取向聚苯石危醚的厚度為50jim以上時，250°C以上的以后步驟的熱定形工序及*〉弛處理工序的總時間優選為130秒、較優選為5~20秒。進而，將膜冷卻至室溫，必要時一邊在長度及寬度方向進行松弛處理一邊將膜冷卻，巻繞，得到作為目標的雙軸取向聚苯硫醚膜。本發明的特'f生值的測定方法及效果的評價方法如下所述。(1)斷裂強度、斷裂伸長率按照在ASTM-D882中規定的方法，使用英斯特朗型的拉伸試驗機進行測定。在下述條件下進行測定，試樣數為10,分別對其進行測定，求出平均值。測定裝置Orientec(抹)制膜強度和伸長率自動測定裝置"TensilonAMF/RTA-100"試樣尺寸寬度10mmx長度150mm測量長度100mm拉伸速度300mm/分鐘測定環境23。C(2)樹脂的玻璃化溫度基于JISK7121-1987進行測定。差示掃描量熱計使用精工電子有限公司(SeikoInstruments)制DSC(RDC220)、作為數據解析裝置使該公司制DiscStation(SSC/5200),將5mg試樣在鋁制托盤上于350。C下保持熔融5分鐘，驟冷固化后，從室溫開始以升溫速度20。C/分鐘進行升溫。需要說明的是，玻璃化溫度(Tg)由下述式算出。玻璃化溫度=(外推玻璃化開始溫度+外推玻璃化結束溫度)/2(3)樹脂的熔化溫度與上述(2)相同，基于JISK7121—1987,差示掃描量熱計使用精工電子有限公司制DSC(RDC220)、作為數據解析裝置使用該公司制Discstation(SSC/5200),將5mg試樣置于鋁制托盤上從室溫開始以升溫速度20。C/分鐘升溫至340°C，于340。C下保持熔融5分鐘，驟冷固化并保持5分鐘后，從室溫開始以升溫速度20。C/分鐘進行升溫。此時，將觀測的熔化吸熱峰的峰溫度作為熔化溫度(Tm)。(4)低于熔點且與熔點處的峰最接近的小吸熱峰溫度與上述(2)相同，基于JISK7121—1987,差示掃描量熱計使用精工電子有限公司制DSC(RDC220),作為數據解析裝置使用該公司制Discstation(SSC/5200),將5mg試樣置于鋁制托盤上從室溫開始以升溫速度20°C/分鐘升溫至340°C,此時，將結晶的具有30j/g以上熔化熱的熔化的吸熱峰的峰溫度作為熔化溫度(Tm),將低于該Tm且與Tm處的峰最接近的小吸熱峰作為Tmeta。(5)熱收縮率在加熱至250。C或260。C的熱風烘箱中，在下述條件下加熱處理，按照下述式算出熱收縮率。尺寸評價，使用日本光學社制ProfileprojectormodelV-16A，讀取至l/1000mm位的尺寸，將1/100mm位的值四舍五入，作為1/10mm位的值。試樣尺寸寬度10mmx長度150mm測量長度100mm加熱處理溫度25(TC或26(TC力口熱處J里時間10分4中試樣狀態無張力熱收縮率(％)={(加熱處理前的尺寸)-(加熱處理后的尺寸)}/(加熱處理前的尺寸)xlOO(6)熔體粘度使用流動試驗儀CFT-500(島津制作所制)，使噴嘴長度為10mm、噴嘴直徑為l.Omm，將預熱時間設定為5分鐘，于310。C下進行測定。在剪切速度1000/s下的熔體粘度為下述值，即測定剪切速度500-1000/s及1000~2000/s下的熔體粘度，分別測定兩次，是在兩對數曲線上線性近似得到的相關線在剪切速度1000/s下的值。(7)平面性膜的平面性如下判定，將寬度50cm、長度lm的膜置于兩根平行棒上，所述兩根平行棒以離地高度lm、間隔lm地進行配置。使用市售的粘合膠帶在膜寬度方向貼合進行樣品的固定。站在任一方的平行棒的中央，用在膜正上方、中央處，與平行棒平行設置的熒光燈以500勒對經上述設置的膜進行照射，在膜長度及寬度方向分別觀察，在50m樣品長度方向上觀察有無短軸為5cm以上的橢圓或圓形的松弛或折皺(局部平面性紊亂的部位)，用下述基準進行判定。o:松弛、折皺的產生個數小于0~10個△:松弛、折皺的產生個數小于10~20個x:松弛、折皺的產生個數為20個以上實施例(參考例1)PPS樹脂的聚合在裝有攪拌機的70升高壓釜中加入47.5%水硫化鈉8,267.37g(70.00摩爾)、96%氬氧化鈉2,957.21g(70.97摩爾)、N-曱基-2-吡咯烷酉同(NMP)11，434.50g(U5.50摩爾)、乙酸鈉2,583.00g(31.50摩爾)及離子交換水10,500g,在常壓下邊通入氮邊經約3小時慢慢加熱至245°C，餾出14,780.1g水及280gNMP后，將反應容器冷卻至160。C。每1摩爾加入的堿金屬硫化物的體系內殘留水分量包括被NMP水解消耗的水分，為1,06摩爾。另外，每l摩爾加入的堿金屬硫化物，硫化氫的飛散量為0.02摩爾。然后，加入對二氯苯10，235.46g(69.63摩爾)、NMP9,009.00g(91.00摩爾)，在氮氣下密封反應容器，以240rpm邊攪拌邊以0.6°C/分鐘的速度升溫至238°C。于238。C下反應95分鐘后，以0.8。C/分鐘的速度升溫至270°C。于270。C下反應100分鐘后，邊經15分鐘壓入1,260g(70摩爾)的水邊以1.3。C/分鐘的速度冷卻至250°C。之后以1.0。C/分鐘的速度冷卻至200°C，然后驟冷至室溫附近。取出內容物，用26,300g的NMP稀釋后，用篩(80目)濾出溶劑和固形物，將得到的粒子用31，900g的NMP洗滌、濾出。將其用56，000g的離子交換水洗滌數次，濾出后用0.05重量％乙酸鈣水溶液70,000g洗滌、濾出。用70，000g的離子交換水洗滌、濾出后，將得到的含水PPS粒子于80。C下進行熱風干燥，于120。C下減壓干燥。得到的PPS樹脂的熔體粘為2000泊(310°C、剪切速度l，000/s)，玻璃化溫度為9(TC,熔點為280°C。(參考例2)共聚聚苯硫醚樹脂的聚合在高壓釜中加入100摩爾九水硫化鈉(sodiumsulfidenonahydrate)、45摩爾乙酸鈉及25升N-曱基-2-吡咯烷酮(以下簡稱為NMP),邊攪拌邊慢慢升溫至溫度220°C，通過蒸餾除去含有的水分。在結束脫水的體系內，與5升NMP—起添加91摩爾的對二氯苯作為主成分單體、IO摩爾的間二氯苯及0.2摩爾1,2，4-三氯苯作為副成分單體，在170。C溫度下以3kg/cn^加壓封入氮后，升溫，在260。C的溫度下聚合4小時。聚合結束后冷卻，在蒸餾水中使聚合物沉淀，通過具有150目網眼的金屬絲網，獲取小塊狀聚合物。將由此得到的小塊狀聚合物用90。C的蒸餾水洗滌5次后，減壓下在12(TC的溫度下進行干燥，得到熔體粘度為1000泊、熔點為255。C的共聚聚苯硫醚樹脂。然后，添加0.3重量％平均粒徑1.2|im的碳酸4丐粉末并均勻地分散配合，在320。C的溫度下通過30mmcJ)雙軸擠壓機以小管(gut)狀擠出，得到共聚聚苯硫醚的顆粒。(實施例1)將IOO重量份參考例1中制作的PPS樹脂、0.3重量份平均粒徑1.2|am的碳酸鉤粉末配合，于180。C下減壓干燥3小時后，供給于熔融部4皮加熱至320。C的全螺紋單軸才齊壓才幾(fullflightuniaxialextruder)中。將在擠壓機中炫融后的聚合物用溫度設定為330°C的過濾器過濾后，由溫度設定為310。C的T模的噴嘴熔融擠出，邊在表面溫度25。C的鑄造鼓上施加靜電荷邊密合冷卻固化，制作未拉伸膜。用加熱后的由多個輥組構成的縱向拉伸機，將該未拉伸膜預熱后，利用壓輥的圓周速度差，在iorc的膜溫度下在膜的縱方向以3.3倍的倍數進行拉伸。之后，用布鋏把持該膜的兩端部，導入拉幅機，在拉伸溫度101°C、拉伸倍數3.5倍下在膜的寬度方向進行拉伸，然后在溫度200。C下進行4秒鐘熱處理(第1步熱處理)，然后于260。C下進行4秒鐘熱處理(第2步熱處理)。接下來，在260。C的松弛處理區域在橫方向進行4秒鐘5%松弛處理后，冷卻至室溫后，除去膜邊緣，制作厚度25(xm的雙軸取向PPS膜。對于所得雙軸取向PPS膜的結構及特性的測定、評價結果如表l所示，此雙軸取向PPS膜的斷裂伸長率高、平面性優異。(實施例2)在實施例1中使拉伸倍數在縱方向為3.4倍、在橫方向為3.5倍，使第2步熱定形溫度為270°C，除此之外，與實施例1同樣地操作，制作雙軸取向PPS膜。對于所得雙軸取向PPS膜的結構及特性的測定、評價結果如表l所示，此雙軸取向PPS膜的斷裂伸長率高、平面性優異。(實施例3)在實施例1中使拉伸倍數在縱方向為3.5倍、在橫方向為3.6倍，使第2步熱定形溫度為270°C,除此之外，與實施例1同樣地操作制作雙軸取向PPS膜。對于所得雙軸取向PPS膜的結構及特性的測定、評價結果如表l所示，此雙軸取向PPS膜的斷裂伸長率高、平面性優異。(實施例4)在實施例1中使第1步熱定形時間為6秒、第2步熱定形時間為6秒、松弛處理時間為6秒，除此之外，與實施例1同樣地操作，制作雙軸取向PPS膜。對于所得雙軸取向PPS膜的結構及特性的測定、評價結果如表l所示，可見此雙軸取向PPS膜的斷裂伸長率高，但平面性變差。(實施例5)在實施例1中使第1步熱定形溫度為260。C、熱定形時間為2秒、第2步熱定形時間為2秒、松弛處理時間為2秒，除此之外，與實施例1同樣地操作制作雙軸取向PPS膜。對于所得雙軸取向PPS膜的結構及特性的測定、評價結果如表1所述，可見此雙軸取向PPS膜的斷裂伸長率高，但平面性變差。(實施例6)在實施例2中使拉伸倍數在縱方向為34倍、橫方向為3.7倍，除此之外，與實施例2同樣地操作制作雙軸取向PPS膜。對于得到的雙軸取向PPS膜的結構及特性的測定、評價結果如表1所述，此雙軸取向PPS膜的斷裂伸長率高、平面性優異。(實施例7)在實施例1中在縱方向以3.7倍、橫方向以3.5倍進行雙軸拉伸后，于200。C下進行8秒鐘熱處理(第1步熱處理)，然后于260。C下進行8秒鐘熱處理(第2步熱處理)。然后，在260。C的松弛處理區域在橫方向進行8秒鐘的5%松弛處理后，冷卻至室溫后，除去膜邊緣，制作厚度50pm的雙軸取向PPS膜。對于所得雙軸取向PPS膜的結構及特性的測定、評價結果如表1所述，此雙軸取向PPS膜的斷裂伸長率高、平面性優異。(實施例8)在實施例7中使第1步熱定形時間為12秒、使第2步熱定形時間為12秒、佳^弛處理時間為12秒，除此之外，與實施例7同樣地操作制作雙軸取向PPS膜。對于所得雙軸取向PPS膜的結構及特性的測定、評價結果如表1所述，可見此雙軸取向PPS膜的斷裂伸長率高，但平面性變差。(實施例9)在實施例7中使雙軸取向PPS膜的厚度為75pm,除此之外與實施例7同樣地操作制作雙軸取向PPS膜。對于所得雙軸取向PPS膜的結構及特性的測定、評價結果如表l所述，此雙軸取向PPS膜的斷裂伸長率高、平面性優異。(實施例10)在實施例9中使第1步熱定形時間為12秒、使第2步熱定形時間為12秒、使松弛處理時間為12秒，除此之外，與實施例9同樣地操作制作雙軸取向PPS膜。對于所得雙軸取向PPS膜的結構及特性的測定、評價結果如表1所述，可見此雙軸取向PPS膜的斷裂伸長率高，但平面性變差。(實施例11)將在參考例(l)及(2)中得到的PPS樹脂及共聚聚苯硫醚樹脂分別在180。C的溫度下在lmmHg的減壓下干燥3小時后，供給于各個擠壓機，利用位于噴嘴上部的雙層套管型層合裝置以熔融狀態導入上述樹脂使其形成2層，然后使其從設置的T模型噴嘴排出，使用25。C溫度的冷卻鼓進行驟冷，得到共聚聚苯硫醚/PPS的2層層合片材。然后，使得到的各層合片材與表面溫度95。C的多個加熱壓輥相接觸地傳送，在于加熱壓輥之后設置的圓周速度不同的30。C的冷卻壓輥之間，在長度方向拉伸3.7倍。之后，用布鋏把持上述膜的兩端部，導入拉幅機，在拉伸溫度10rC、拉伸倍數3.5倍下在膜的寬度方向進行拉伸，接下來在溫度200。C下進行8秒鐘熱處理(第1步熱處理)，接著在260。C下進行8秒鐘熱處理(第2步熱處理)。然后，在260。C的松弛處理區域中在橫方向進行8秒鐘5%松弛處理后，冷卻至室溫后，除去膜邊緣，得到共聚聚苯硫醚/PPS(10/65pm)的雙軸取向聚芳硫醚膜。對于所得雙軸取向PPS膜的結構及特性的測定、評價結果如表1所述，此雙軸取向PPS膜的斷裂伸長率高、平面性優異。(實施例12)使在參考例(1)中得到的PPS樹脂為90重量份、在參考例(2)中得到的共聚聚苯硫醚樹脂為IO重量份，除此之外與實施例9同樣地操作制作雙軸耳又向PPS膜。對于所得雙軸取向PPS膜的結構及特性的測定、評價結果如表1所述，此雙軸取向PPS膜的斷裂伸長率高、平面性優異。(比較例1)在實施例1中，使拉伸倍數在縱方向為3.7倍、在橫方向為3.6倍，除此之外，與實施例1同樣地操作制作雙軸取向PPS膜。對于所得雙軸取向PPS膜的結構及特性的測定、評價結果如表1所述，此雙軸取向PPS膜的斷裂伸長率不充分。(比較例2)在實施例2中使第1步熱定形時間為8秒、第2步熱定形時間為8秒、；^弛處理時間為8秒，除此之外，與實施例2同樣地#:作制作雙軸取向PPS膜。對于所得雙軸取向PPS膜的結構及特性的測定、評價結果如表1所述，此雙軸耳又向PPS膜的平面性不充分。(比較例3)在實施例1中，除了使第1步熱定形溫度為260。C之外，與實施例1同樣地:搡作制作雙軸取向PPS膜。對于所得雙軸取向PPS膜的結構及特性的測定、評價結果如表1所述，此雙軸取向PPS膜的平面性不充分。(比較例4)在實施例6中除了使第1步熱定形溫度為260。C之外，與實施例6同樣地^操作制作雙軸if又向PPS膜。對于所得雙軸取向PPS膜的結構及特性的測定、評價結果如表1所述，此雙軸取向PPS膜的平面性不充分。(比較例5)在實施例8中，除了使第1步熱定形溫度為260。C之外，與實施例8同樣地操作制作雙軸取向PPS膜。對于所得雙軸取向PPS膜的結構及特性的測定、評價結果如表1所述，此雙軸取向PPS膜的平面性不充分。(比較例6)在實施例10中，除了使第1步熱定形溫度為260。C之外，與實施例10同樣地操作制作雙軸取向PPS膜。對于所得雙軸取向PPS膜的結構及特性的測定、評價結果如表1所述，此雙軸取向PPS膜的平面性不充分。(比較例7)在實施例12中，使拉伸倍數在縱方向為3.0倍、在橫方向為3.0倍、第1步的熱定形溫度為250°C、熱定形時間為4秒、第2步的熱定形溫度為250。C、熱定形時間為4秒、松弛處理溫度為250°C、松弛處理時間為4秒、厚度為25pm，除此之外，與實施例12同樣地操作制作雙軸取向PPS膜。對于所得雙軸取向PPS膜的結構及特性的測定、評價結果如表1所述，此雙軸取向PPS膜在260。C下的熱收縮率大、斷裂伸長率大，^旦平面性不充分。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>產業上的可利用性本發明的雙軸取向聚芳硫醚膜的斷裂伸長率顯著提高，可以在電動機、變壓器、絕緣電纜等電絕緣材料、成型材料、電路基板材料、電路.光學構件等工序.脫模材料、鋰離子電池材料、燃料電池材料、揚聲器振動膜等各種工業材料用途中優選使用。權利要求1、一種雙軸取向聚芳硫醚膜，所述雙軸取向聚芳硫醚膜是實質上僅由聚芳硫醚樹脂(A)形成的雙軸取向膜，膜的長度方向或寬度方向中任一方的斷裂伸長率為110％以上，膜的長度方向或寬度方向中任一方的斷裂應力為200MPa以下，在260℃、10分鐘條件下的膜的長度方向及寬度方向的熱收縮率均為0％以上至10％以下。2、如權利要求1所述的雙軸取向聚芳硫醚膜，其中，在250。C、0分鐘條件下的膜的長度方向及寬度方向的熱收縮率均為0%以上至10%以下。3、一種雙軸取向聚芳硫醚膜，所述雙軸取向聚芳硫醚膜的膜長度方向及寬度方向的平均斷裂伸長率均為110%以上，膜的長度方向及寬度方向的平均斷裂應力均為200MPa以下，在260°C、10分鐘條件下的膜的長度方向及寬度方向的熱收縮率均為0%以上至10%以下。4、如權利要求3所述的雙軸取向聚芳硫醚膜，其中，膜的長度方向及寬度方向的斷裂伸長率均為120%以上。5、如權利要求1或3所述的雙軸取向聚芳硫醚膜，其中，膜的DSC中低于熔點且與熔點處的峰最接近的小吸熱峰溫度為250。C以上。6、如權利要求1或3所述的雙軸取向聚芳硫醚膜，其中，在雙軸取向聚芳硫醚膜的至少一側，具有由聚芳硫醚樹脂(B)形成的層，所述聚芳硫醚樹脂(B)是由對芳硫醚之外的至少一種以上的間芳硫醚共聚得到的。7、如權利要求1或3所述的雙軸取向聚芳硫醚膜，其中，聚芳硫醚為聚苯碌u醚。8、一種雙軸取向聚芳硫醚膜的制造方法，是權利要求1或3所述的雙軸取向聚芳硫醚膜的制造方法，所述制造方法在長度方向及寬度方向拉伸使面積拉伸倍率為13倍以下，拉伸后的熱定形以2步以上的不同溫度的工序進行，其中，其第1步的熱定形工序的溫度為160。C以上至220。C以下，第2步以后進行的熱定形工序的最高溫度為240。C以上至28(TC以下。9、如權利要求8所述的雙軸取向聚芳硫醚膜的制造方法，其中，厚度為50pm以上的雙軸:f又向聚芳辟u醚膜的240°C以上的熱定形工序及;^弛處理工序的總時間為1秒以下至30秒以下。10、如權利要求8所述的雙軸取向聚芳硫醚膜的制造方法，其中，厚度小于50pm的雙軸取向聚芳硫醚膜的240。C以上的熱定形工序及;^弛處理工序的總時間為1秒以上至15秒以下。全文摘要本發明提供一種斷裂伸長率及平面性優異的僅由聚芳硫醚樹脂形成的雙軸取向膜。所述雙軸取向聚芳硫醚膜的長度或寬度方向的斷裂伸長率為110％以上，長度或寬度方向的斷裂應力為200MPa以下，在260℃、10分鐘條件下的長度及寬度方向的熱收縮率為0％以上至10％以下。另外，提供一種雙軸取向聚芳硫醚膜，其長度及寬度方向的平均斷裂伸長率為110％以上，長度及寬度方向的平均斷裂應力為200MPa以下，在260℃、10分鐘條件下的長度及寬度方向的熱收縮率為0％以上至10％以下。另外，本發明提供一種雙軸取向聚芳硫醚膜的制造方法，是在長度及寬度方向以面積拉伸倍率為13倍以下進行拉伸，拉伸后的熱定形分2步以上進行，每步的溫度不同，第1步的熱定形溫度為160℃以上至220℃以下，第2步以后的熱定形最高溫度為240℃以上至280℃以下。文檔編號B29C55/12GK101678604SQ200880015409公開日2010年3月24日申請日期2008年5月7日優先權日2007年5月9日發明者今西康之,大倉正壽,町田哲也申請人:東麗株式會社