專利名稱：一種改進的釩基濕式氧化脫硫技術的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種從氣體混合物中脫除硫化氫的方法，具體說本發明涉及一種釩基濕式氧化脫硫方法的改進。該技術主要應用于合成氨工業中半水煤氣、變換氣脫氰、脫硫；城市管道煤氣、天然氣和煉廠氣脫硫；工業廢氣脫硫等。
背景技術：
眾所周知，含硫工業原料氣會引起管道、設備腐蝕，催化劑中毒；含硫廢氣的排放會造成嚴重的環境問題。
脫除硫化氫的方法主要有(1)干法脫硫，如氧化鐵法、氧化鋅法和活性炭法等。(2)醇胺法。(3)濕式氧化法，如ADA法、栲膠法MSQ法、PDS法和絡合鐵法等。其它還有低溫甲醇法等。
濕式氧化法具有能直接將硫化氫轉化成硫磺等優點，從而在我國煤化工領域得到廣泛的應用。其中以釩基濕式氧化法ADA法、尤其是栲膠法使用最為廣泛(參見朱世勇等著，《環境保護與氣體凈化》，北京，化學工業出版社，2000)。
隨著現代化工的飛速發展，生產上對脫硫要求越來越高；另外，許多企業為了加強競爭力，一方面提高生產能力，另一方面使用高硫煤(油)，從而使脫硫裝置成為生產中的瓶頸。現有濕式氧化法脫硫技術很難在不改動原脫硫裝置的條件下，大幅度提高裝置的脫硫能力并且同時提高脫硫凈化度。
發明內容
本發明的目的是提供一種改進的釩基濕式氧化脫硫技術，采用本技術，只需在原脫硫液中加入少量添加劑，不改動原裝置，就能大幅度提高原裝置的脫硫能力，同時提高脫硫凈化度。
本發明采用的技術方案是在原脫硫溶液中加入添加劑的方法，以達到提高裝置的脫硫能力和提高脫硫凈化度的目的。該方法采用的脫硫劑是在釩基濕式氧化法(如ADA法、栲膠法)脫硫液中加入兩類添加劑的溶液，其特征在于所述脫硫液包括(1)A類添加劑，它能提高溶液吸收硫化氫的速度；(2)B類添加劑，它能提高溶液的再生速度。
A類添加劑是醇類物質、嗎啉類物質和過渡金屬氧化物或鹽，能提高原脫硫溶液吸收硫化氫的速度，它們可以是1，4-丁二醇1、3-丁二醇、2，3-丁二醇，嗎啉、甲基嗎啉和(或)錳、鐵、鈷、鋅的氧化物或鹽等，A類添加劑可由上述物質一種或一種以上物質組成。
B類添加劑是氨基磺酸鹽、含氮雜環化合物和胺，能提高原脫硫溶液的再生速度，它們可以是丁胺、六甲撐胺、氨基乙酸、呱啶、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、甲基二乙醇胺、二甲基二乙醇胺等，B類添加劑可由上述物質一種或一種以上物質組成。
A類添加劑和B類添加劑可以分別或同時加到原脫硫液中，其加入量為何0.05克/升～100克/升，最佳加入量為0.5克/升～30克/升。
在ADA、栲膠脫硫液中加入本發明所說的添加劑，不需改動原裝置，就能大幅度提高原裝置的脫硫能力，同時提高脫硫凈化度。
具體實施例方式
下面結合實例以進一步闡述本發明的內容。
例1用本發明所說的添加劑加入到栲膠脫硫液中，脫除半水煤氣中硫化氫。
(1)添加劑的組成如下1、3-丁二醇 5克/升甲基嗎啉5克/升醋酸鋅 1克/升氨基乙酸2克/升二乙醇胺3克/升(2)工藝條件空氣吹風強度80米3/米2·小時再生時間30分鐘再生溫度15～40℃(3)脫硫效果從表1可見，在氣液比65～195時，本技術脫硫效率好于栲膠，溶液經過兩個月的運轉，氣液比為65時，凈化氣中H2S含量穩定在小于1mg/m3的水平。因此，使用本技術可大幅度提高栲膠裝置的脫硫凈化度。
表1半水煤 本技術 栲膠氣量 氣液 進口H2S 凈化氣H2S 進口H2S 凈化氣H2S/l·h-1比 /g·m-3/mg·m-3/mg·m-3/mg·m-320065 1.79 0.97 1.755.9630095 1.64 5.86 1.4923.754001301.56 45.581.7575.195001601.65 63.591.62106.086001951.62 159.16 1.62238.56例2用本發明所說的添加劑加入到ADA脫硫液中，脫除半水煤氣中硫化氫。
(1)添加劑的組成如下2、3-丁二醇 0.5克/升嗎啉 1.5克/升檸檬酸鐵 1克/升一乙醇胺 10克/升丁胺 2克/升(2)工藝條件空氣吹風強度80米3/米2·小時再生時間30分鐘再生溫度15～40℃(3)脫硫效果由表2可見，保持氣液比為～65不變，隨著半水煤氣氣量的增加，凈化氣中H2S含量逐步升高，但本技術的凈化度遠好于ADA，說明同等條件下，本技術的處理氣量大。
表2
本技術 ADA半水煤氣量 進口H2S 凈化氣H2S 進口H2S凈化氣H2S/l/h /g·m-3/mg·m-3/mg·m-3/mg·m-32001.79 0.971.755.963001.70 6.271.7566.924001.70 10.89 1.7091.455001.58 14.07 1.7097.926001.42 50.27 ————例3用本發明所說的添加劑加入到栲膠脫硫液中，脫除半水煤氣中硫化氫。
(1)添加劑的組成如下1、3-丁二醇5克/升甲基嗎啉 1.5克/升氨基乙酸 2克/升三乙醇胺 15克/升(3)工藝條件空氣吹風強度80米3/米2·小時再生時間30分鐘再生溫度15～40℃(3)脫硫效果從表3可以看出，半水煤氣中H2S濃度升高，凈化氣中硫含量明顯增加。相對而言，在氣液比為～65時，對本技術脫硫效果影響較小，在半水煤氣中H2S＜3.59g/m3時，凈化氣中H2S＜2.33mg/m3，說明當半水煤氣中H2S含量升高時，本技術仍能保持較高的脫硫凈化度。
表3本技術栲膠氣液比 進口H2S 凈化氣H2S 進口H2S 凈化氣H2S/g·m-3/mg·m-3/mg·m-3/mg·m-3—— ——1.19 1.461.79 0.971.75 5.96～65 2.60 1.802.79 53.683.59 2.33—— ——4.92 5.22—— ——1.08 1.811.1112.86～95 1.64 5.861.4923.752.43 28.11 2.77234.023.85 71.01 ————由上述實例可見，本脫硫技術具有處理氣量大、脫硫效果好等優點。
權利要求
1.一種改進的釩基濕式氧化脫硫技術，是從氣體混合物中脫除硫化氫的方法，采用的脫硫劑是在釩基濕式氧化脫硫液中加入兩類添加劑的溶液，其特征在于所述脫硫液包括(1)A類添加劑，是醇類物質、嗎啉類物質和金屬氧化物或鹽；(2)B類添加劑，是氨基磺酸鹽、含氮雜環化合物和胺。
2.一種如權利要求1所述的改進的釩基濕式氧化脫硫技術，其特征在于脫硫液的吸收和再生溫度為5℃～65℃，脫硫溶液的PH值為7～9。
3.一種如權利要求1所述的改進的釩基濕式氧化脫硫技術，其特征在于A類添加劑，能提高脫硫溶液吸收硫化氫的速度，是1，4-丁二醇1、3-丁二醇、2，3-丁二醇、嗎啉、甲基嗎啉和/或錳、鐵、鈷、鋅的氧化物或鹽中的一種或一種以上物質組成。
4.一種如權利要求1所述的改進的釩基濕式氧化脫硫技術，其特征在于B類添加劑，能提高脫硫溶液的再生速度，是丁胺、六甲撐胺、氨基乙酸、呱啶、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、甲基二乙醇胺、二甲基二乙醇胺中的一種或一種以上物質組成。
5.一種如權利要求1所述的改進的釩基濕式氧化脫硫技術，其特征在于A類添加劑和B類添加劑的加入量為0.05克/升～100克/升。
6.一種如權利要求1或5所述的改進的釩基濕式氧化脫硫技術，其特征在于A類添加劑和B類添加劑的加入量為0.5克/升～30克/升。
7.一種如權利要求1或5所述的改進的釩基濕式氧化脫硫技術，其特征在于A類添加劑和B類添加劑加到栲膠、ADA脫硫液中使用。
全文摘要
本發明公開了一種改進的釩基濕式氧化法從氣體混合物中脫除硫化氫的方法。該方法采用的脫硫劑是在釩基濕式氧化脫硫液中加入兩類添加劑的溶液，其中，A類添加劑能提高溶液吸收硫化氫的速度，B類添加劑能提高溶液的再生速度。在脫硫液中加入適量的上述兩類添加劑，具有脫硫能力大、脫硫效率高等優點。
文檔編號B01D53/79GK1546208SQ200310106568
公開日2004年11月17日 申請日期2003年12月9日 優先權日2003年12月9日
發明者肖九高, 楊建平, 馮亞平, 李海濤, 龔建琴 申請人:南化集團研究院