專利名稱：脈沖尖端放電將有機磷快速分解轉化為無機磷的方法
技術領域：
本發明涉及一種有機磷含量的快速檢測方法，特別涉及一種脈沖尖端放電將有機磷快速分解轉化為無機磷的方法。該方法適用于口服有機磷農藥中毒患者洗胃液中的有機磷殘留含量的快速檢測。
背景技術：
有機磷農藥在中國是目前使用最多的一種農藥，但是有機磷農藥因其毒性較大，降解半衰期一般需幾周至幾個月，并能在動物體內產生蓄積作用，給環境和人類帶來較大危害。其中，甲胺磷、樂果、敵敵畏、敵百蟲、甲基一1605等主要有機磷農藥品種均存在殘留超標現象，特別是口服有機磷農藥中毒患者洗胃液中有機磷殘留含量的快速檢測，所以，能夠現場快速、準確、簡便地檢測有機磷農藥殘留含量已成為研究的熱點。
現有的對有機磷(農藥)轉化分別采用無機磷采用燃燒氧化法、化學氧化劑氧化法和氣相色譜、液相色譜檢測法。燃燒氧化法將有機磷(農藥)轉化為無機磷時，不能控制有機磷(農藥)在燃燒氧化過程中，有多少有機磷(農藥)揮發，有多少有機磷(農藥)燃燒氧化轉化為無機磷。而化學氧化劑氧化法，需要時間長，條件較為復雜。對于目前比較常用的氣相色譜、液相色譜檢測法，其存在的缺陷是不能夠在現場檢測樣品。
發明內容
本發明的目的在于，提供一種脈沖尖端放電將有機磷快速分解轉化為無機磷的方法，該方法通過脈沖尖端放電將有機磷快速分解轉化為無機磷，然后用鉬酸胺法比色快速測定有機磷(農藥)含量。
為了實現上述任務，本發明采取如下的技術解決方案
脈沖尖端放電將有機磷快速分解轉化為無機磷的方法，其特征在于，通過對有機磷溶液進行脈沖尖端放電，將溶液中的有機磷快速分解轉化為無機磷，然后用鉬酸胺法比色快速測定有機磷含量，包括下列步驟1)將500伏電壓脈沖放電尖端頭插入含有有機磷溶液的試管中，持續放電5分鐘；2)然后，立即在試管中加入2.1％鉬酸銨--4.9摩/升鹽酸溶液2滴，充分搖勻，再加1滴0.1％氯化亞錫一甘油溶液和1滴2摩/升鹽酸溶液，充分搖勻，20秒鐘觀察其溶液顏色的變化，顯藍色說明該溶液含有機磷，顏色越深則含量越高；3)對含有有機磷的溶液，通過標準比色板的顏色測定有機磷轉化為無機磷的轉化率，即可得出該溶液中有機磷的含量。
本發明能夠快速測定無色無味洗胃液中的有機磷農藥含量，其方法可靠、有效。
圖1是濃度從1～7ppm(以磷計)比色圖；圖2是脈沖尖端放電器示意圖；圖3是采用本發明檢測的含磷量與高壓液相色譜分析檢測證實的曲線圖，其中，從圖(a)～圖(j)分別代表1ppm、2ppm、…10ppm；圖中的四條曲線中，B代表敵敵畏曲線；C代表1059曲線；D代表敵百蟲曲線；E代表樂果曲線。
以下通過與高壓液相色譜分析對比實驗對本發明作進一步的詳細說明。
具體實施例方式
按照上述技術方案，將2毫升含有有機磷(農藥)的溶液放入5毫升的標準試管中，將該試管放入500伏電壓脈沖放電器的試管槽中(圖2)，再將電壓脈沖放電棒插入該含有有機磷(農藥)溶液試管中，持續放電5分鐘，將有機磷轉化為無機磷，立即加2.1％鉬酸銨--4.9摩/升鹽酸溶液2滴，充分搖勻，再加1滴0.1％氯化亞錫一甘油溶液和1滴2摩/升鹽酸溶液，充分搖勻，20秒中觀察其溶液顏色的變化，顯藍色說明該溶液含有機磷，通過與標準比色板的顏色比較，即可得出該溶液中有機磷的含量。也可通過比色板或比色條比色得出有機磷(農藥)溶液中有機磷的含量。
以下是申請人提供的洗胃液中有機磷含量的快速檢測與高壓液相色譜檢測技術的對比實驗報告。
1.目的對無色無味洗胃液中有機磷含量快速測定2.意義將含有機磷(農藥)的溶液用高壓脈沖放電轉化為無機磷后，用鉬酸胺法比色快速測定有機磷農藥含量。
3.方法1.對口服有機磷農藥患者洗胃液，經西安交大第一醫院急救中心專業人員認可，該洗胃液無色無味，用高壓液相色譜檢測其含量。
2.將含有有機磷(農藥)的溶液用高壓脈沖放電轉化為無機磷后，用鉬酸胺法比色檢測含量，并與高壓液相色譜檢測對比，測定單位時間經高壓脈沖放電后有機磷轉化為無機磷的轉化率。
3.1分析儀器和標準試劑的配制3.1.1.分析儀器Agilent 1100液相色譜。
3.1.2.標準試劑的配制(1)2.1％鉬酸銨--4.9摩/升鹽酸溶液稱取2.1克鉬酸銨[(NH4)6MO7O24·4H2O)]，溶于約20毫升蒸餾水中(必要時可低溫加熱)。另取濃鹽酸(比重1.19)40.8毫升，用水稀釋至60毫升，待兩液冷至室溫后，將鉬酸銨溶液慢慢加入鹽酸中，邊加邊攪拌，并用水定容至100毫升，充分混勻，貯于棕色瓶中，此液可保存幾個月。
(2)0.1％氯化亞錫一甘油溶液稱取未變質的干燥的氯化亞錫結晶(SnCI2·H2O)0.1克，溶于100毫升甘油中(可在溫熱水中助溶)，充分攪拌均勻，貯于棕色瓶中，塞緊瓶塞，此液可保存半年。
(3)2摩/升鹽酸溶液取濃鹽酸(比重1.19)18毫升，溶于90毫升水中，然后用0.5摩/升NaHCO3進行校準，使其1滴恰好中和4滴。
3.13.標準色階的制備(1)標準原液用分析天平準確稱取在105℃烘干的分析純磷酸二氫鉀(KH2PO4)0.2195克。在100毫升燒杯中用少量蒸餾水溶解，全部移入500毫升容量瓶中，并用蒸餾水少量多次洗燒杯，一并倒入容量瓶中，最后用蒸餾水定容至刻度，充分混勻。再加苯甲酸數滴防腐。此液為標準原液。含磷100mg/kg。此原液可保存一個月左右。
(2)二級標準稀液用刻度移液管分別吸取標準原液2毫升和16毫升，各自移入100毫升容量瓶中，用蒸餾水定容至刻度，為標準稀液。把2毫升原液稀釋成的稀液，含磷為2mg/kg，由16毫升原液稀釋成的稀液，含磷16mg/kg。
3.2操作步驟3.2.1.選取30例口服有機磷農藥中毒患者，當有機磷口服中毒患者的洗胃液洗為無色無味溶液時，取該洗胃液100ml(按內科學教科書中規定肉眼無色無味即為洗凈液)，用高壓液相色譜檢測洗胃液溶液中有機磷農藥的種類和含量。有機磷農藥包括敵敵畏、1059、敵百蟲、樂果等，含量在1ppm～5ppm之間
3.2.2.配置含有敵敵畏、1059、敵百蟲、樂果有機磷的農藥，含量為1ppm、2、3、4、5、6、7、8、9、10ppm(以P計)各20mL，將每個20mL試樣分別定量為2mL移入10個5mL小試管中，共計4×10×10＝400個試樣。
3.2.3.用500伏電壓脈沖放電處理每組試樣，每個試樣2ml，放電處理時間分別為1，2，3，4，5，6，7，8，9，10分鐘后，測試每個試樣內有機磷轉化為無機磷含量，并用高壓液相色譜分析證實，得出曲線圖如圖3所示。
其反應式如下所示
3.2.4在經放電處理轉化的2ml溶液內立即加2.1％鉬酸銨--4.9摩/升鹽酸溶液2滴，充分搖勻，再加1滴0.1％氯化亞錫一甘油溶液和1滴2摩/升鹽酸溶液，充分搖勻，20秒鐘觀察其溶液顏色的變化，顯藍色說明該溶液含有機磷在1ppm(以磷計)以上，顏色越深含量越高，如圖1所示，圖中的濃度從1～7ppm(以磷計)有機磷農藥經上述處理得到的試樣比色圖。
4.結果分析從上述有機磷農藥經500伏電壓脈沖放電處理每組試樣分析，5分鐘時溶液內有機磷化合物的轉化為無機磷化合物轉化率是40～60％。當50％的有機磷轉化為無機磷時，隨著脈沖放電處理時間的延長，有機磷轉化為無機磷的速率減緩，因此把脈沖放電處理的時間定在5分鐘是合適的。
5.結論本發明的電脈沖法檢測溶液有機磷含量定性方法可靠、有效。
權利要求
1.一種脈沖尖端放電將有機磷快速分解轉化為無機磷的方法，其特征在于，通過對含有有機磷的溶液進行脈沖尖端放電，將溶液中的有機磷快速分解轉化為無機磷，然后用鉬酸胺法比色快速測定有機磷含量，包括下列步驟1)將500伏電壓脈沖放電尖端頭插入含有有機磷溶液的試管中，持續放電5分鐘；2)然后，立即在試管中加入2.1％鉬酸銨--4.9摩/升鹽酸溶液2滴，充分搖勻，再加1滴0.1％氯化亞錫一甘油溶液和1滴2摩/升鹽酸溶液，充分搖勻，20秒鐘觀察其溶液顏色的變化，顯藍色說明該溶液含有機磷，顏色越深則含量越高；3)對含有有機磷的溶液，通過標準比色板的顏色測定有機磷轉化為無機磷的轉化率，即可得出該溶液中有機磷的含量。
2.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述的2.1％鉬酸銨-4.9摩/升鹽酸溶液按下列方法制備稱取2.1克鉬酸銨，溶于20毫升蒸餾水中，另取比重為1.19的濃鹽酸40.8毫升，用水稀釋至60毫升，待兩液冷至室溫后，將鉬酸銨溶液慢慢加入鹽酸中，邊加邊攪拌，并用水定容至100毫升，充分混勻，貯于棕色瓶中即可。
3.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述的0.1％氯化亞錫一甘油溶液按下列方法制備稱取未變質的干燥的氯化亞錫結晶(SnCI2·H2O)0.1克，溶于100毫升甘油中，充分攪拌均勻，貯于棕色瓶中即可。
4.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述的2摩/升鹽酸溶液按下列方法制備取比重為1.19的濃鹽酸18毫升，溶于90毫升水中，然后用0.5摩/升NaHCO3進行校準，使其1滴恰好中和為4滴。
全文摘要
本發明公開了一種脈沖尖端放電將有機磷快速分解轉化為無機磷的方法，其特征在于，通過對含有有機磷的溶液進行脈沖尖端放電，將溶液中的有機磷快速分解轉化為無機磷，然后用鉬酸胺法比色快速測定有機磷含量，本發明的方法可靠、有效，適用于口服有機磷農藥中毒患者洗胃液中的有機磷殘留含量的快速檢測。
文檔編號G01N21/27GK1734258SQ20051004298
公開日2006年2月15日 申請日期2005年7月22日 優先權日2005年7月22日
發明者李峰, 梁世飄, 高路 申請人:西安交通大學