專利名稱：一種測定高純過氧化氫有機碳的前處理方法
技術領域：
本發明涉及一種測定高純過氧化氫有機碳(TOC)的前處理方法，特別是涉及一種電子級高純過氧化氫水溶液中測定過氧化氫有機碳的前處理方法。
背景技術：
隨著電子工業的迅猛發展，高純過氧化氫的應用也越來越廣，對它的質量標準也 提出了更高的要求。生產過氧化氫的主要方法是蒽醌氫化氧化法，產品中會帶有大量的有 機物，因此經過提純后的高純過氧化氫水溶液中有機物的含量成為產品是否合格的一個重 要指標，需要測定高純過氧化氫水溶液中的有機碳含量。現有技術中，由于過氧化氫水溶液中過氧化氫的存在會對有機碳的檢測造成很大 的干擾，通常的方法是通過水蒸氣加熱使過氧化氫分解，然后進行測定其有機碳含量。這種 方法會導致體積變化和有機物揮發，使測定得到的數據偏低。另有使用低溫紫外氧化法測 定過氧化氫水溶液中有機碳含量方法的報道，該方法能得到較準確的測定結果，但需要使 用特制的TOC檢測儀，檢測成本高。還有用鉬催化-非散射紅外吸收法測定過氧化氫水溶 液中有機碳的報道，該方法操作復雜，同樣需要用到特制的儀器。
發明內容
本發明所要解決的技術問題在于提供一種測定高純過氧化氫有機碳的前處理方 法，以克服現有技術中過氧化氫殘留高，水溶液體積變化大，對后期測定數據不準確的難題。本發明的技術構思是這樣的將高純過氧化氫溶液通過固載有二苯基磷載體的 前處理柱，使高純過氧化氫溶液中的過氧化氫與三價磷發生氧化還原反應，經前處理柱處 理的溶液通過微孔濾膜進行膜過濾去除雜質顆粒，得到測定高純過氧化氫有機碳的前處理 液。本發明所述的測定高純過氧化氫有機碳的前處理方法，包括如下步驟將30_32襯％高純過氧化氫溶液通過固載有二苯基磷載體的前處理柱，收集經前 處理柱處理的溶液，在0. 1-0. 15MPa下通過微孔濾膜進行膜過濾，得到測定高純過氧化氫 有機碳的前處理液，直接進樣檢測有機碳。本發明所述的微孔濾膜的孔徑為0. 5-2. 0 μ m。本發明所述的二苯基磷載體與高純過氧化氫溶液的質量體積比為1-10 1，g/ ml ο本發明與高純過氧化氫、二苯基磷載體接觸的處理柱及容器以石英材料制作。所述膜過濾的裝置，包括微孔濾膜和支架，均由全氟材料制備。本發明所說的二苯基磷載體PPh2-PM0 (Et)可按文獻楊旭石，黃建林，朱鳳霞，李 和興，乙基橋聯PMO負載Pd(II)有機金屬催化劑用于水介質Barbier反應，化學學報[J]， 2010.68(3) :217-221記載的方法制備得到。
與現有技術相比較，本發明具有如下優點1)本發明的高純過氧化氫溶液經前處理柱處理，膜過濾后得到的高純過氧化氫處 理液，并且前處理柱中的載體可以回收重復使用，有效去除了高純過氧化氫前處理液中殘 留的雜質顆粒，操作簡單。2)本發明方法得到的測定高純過氧化氫有機碳的前處理液無需進行后處理，可直 接進樣，用常規的TOC檢測儀測定有機碳，檢測結果準確，成本大幅降低。
具體實施例方式下面通過實施例對本發明作進一步說明，但實施例并不限制本發明的保護范圍。實施例11. 二苯基磷載體的制備在30°C下，將IOOg表面活性劑P123與含有300g KCl的3100ml 0. 5MHC1的水溶 液充分溶解，加入16g 1，4-雙(三乙氧基硅基)乙烷和38g 2-( 二苯基磷)三乙氧基硅烷， 同溫度下攪拌24小時；在80°C下陳化24h，冷卻后抽濾，洗滌，真空干燥IOh得到白色粉末； 用無水乙醇萃取24h去除表面活性劑，過濾，用無水乙醇洗滌，經80°C干燥IOh后得到的二 苯基磷載體50g。2.高純過氧化氫有機碳前處理液的制備將上述制備的20g 二苯基磷載體裝入聚四氟乙烯柱，常溫常壓下用5ml 31. Owt % 高純過氧化氫(樣品1)通過具二苯基磷載體的前處理柱，收集經處理柱處理的溶液，在 0. IMPa的條件下通過0. 5 μ m的微孔濾膜進行膜過濾，得到測定高純過氧化氫有機碳的前 處理液，直接進樣檢測有機碳值。檢測結果及用低溫紫外氧化法測定的結果對比情況見表 1，數據顯示用常規的TOC檢測儀測定有機碳，檢測結果準確可靠。實施例2將實施例1制備的20g 二苯基磷載體裝入聚四氟乙烯柱，常溫常壓下用2ml 31.8wt%高純過氧化氫(樣品2)通過具二苯基磷載體的前處理柱，收集經處理柱處理的溶 液，在0. 15MPa的條件下通過2. 0 μ m的微孔濾膜進行膜過濾，得到測定高純過氧化氫有機 碳的前處理液，直接進樣檢測有機碳值。檢測結果及用低溫紫外氧化法測得的對比情況見 表1。表1高純過氧化氫總有機碳測定的檢測結果對比
權利要求
1.一種測定高純過氧化氫有機碳的前處理方法，其特征在于，包括如下步驟將30-32wt%高純過氧化氫溶液通過固載有二苯基磷載體的前處理柱，收集經前處理 柱處理的溶液，在0. 1-0. 15MI^下通過微孔濾膜進行膜過濾，得到高純過氧化氫的前處理 液，直接進樣檢測有機碳。
2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述的微孔濾膜的孔徑為0.5-2. 0 μ m。
3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述的二苯基磷載體與高純過氧化氫溶 液的質量體積比為1-10 l，g/ml。
4.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，與高純過氧化氫、二苯基磷載體接觸的處 理柱及容器以石英材料制作而成。
5.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述的膜過濾的裝置，包括微孔濾膜和支 架，均由全氟材料制備。
全文摘要
本發明公開了一種測定高純過氧化氫有機碳的前處理方法。將高純過氧化氫溶液通過固載有二苯基磷載體的前處理柱，使高純過氧化氫溶液中的過氧化氫與三價磷發生氧化還原反應，收集經前處理柱處理的溶液，通過微孔濾膜進行膜過濾去除雜質顆粒，即得到測定高純過氧化氫有機碳的前處理液，然后直接進樣檢測有機碳含量。與現有技術相比較，本發明前處理柱中的載體可以回收重復使用，有效去除了高純過氧化氫前處理液中殘留的雜質顆粒，操作簡單，并且本發明測定高純過氧化氫有機碳的前處理液無需再進行后處理，可直接進樣，用常規的TOC檢測儀測定有機碳，檢測結果準確，成本大幅降低。
文檔編號G01N1/34GK102095617SQ20101056456
公開日2011年6月15日 申請日期2010年11月29日 優先權日2010年11月29日
發明者宋振, 曹旭妮, 蔣旭亮 申請人:上海化學試劑研究所