三芳胺衍生物和電子照相感光體的制作方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種三芳胺衍生物以及使用該三芳胺衍生物的電子照相感光體，具體 來說，涉及可以很好用作電子照相感光體的空穴輸送劑的一種新的三芳胺衍生物。
【背景技術】
[0002] 對于用在圖像形成裝置等中的電子照相感光體，可以使用由電荷輸送劑、電荷產 生劑、粘合樹脂(粘結樹脂)等有機感光體材料構成的有機感光體。這樣的有機感光體與無 機感光體相比，制造容易，且感光體材料的選擇較多樣化，因此具有結構設計自由度高的優 點。
[0003] 對于用在這樣的有機感光體中的空穴輸送劑，可以舉出各自化合物，其中，氨基二 苯乙稀衍生物(Amine Stilbene Derivative)的電荷傳輸性能優異，特別適合用作空穴輸 送劑。
【發明內容】
[0004] 然而，現有的氨基二苯乙稀衍生物(Amine Stilbene Derivative)等空穴輸送劑 在相對于溶劑的溶解性、與粘合樹脂(粘結樹脂）的相容性、感光度特性這些點上還有提高 的空間。
[0005] 本發明是鑒于上述問題而做出的，其目的是提供一種三芳胺衍生物以及使用該三 芳胺衍生物的電子照相感光體，該三芳胺衍生物相對于溶劑的溶解性、與粘合樹脂(粘結樹 月旨)的相容性、感光度特性都優異。
[0006] 本發明的第一方式是下述通式(1)表示的三芳胺衍生物。
[0009] (式中，各自獨立，表示鹵素原子、任意取代的碳原子數1以上6以下的烷 基、任意取代的碳原子數1以上6以下的烷氧基或者任意取代的碳原子數6以上12以下的芳 基。o、p、q各自獨立，表示0以上4以下的整數，m、n各自獨立，表示1以上2以下的整數。）
[0010] 另外，本文中的任意取代是指取代基的數量為0,或者1以上。
[0011] 本發明的第二方式是電子照相感光體，其具備導電性基體和感光層，所述感光層 含有第一方式所涉及的三芳胺衍生物。本發明的通式（1)表示的三芳胺衍生物具有立體上 的共輒結構，因此，相對于溶劑的溶解性、與粘合樹脂(粘結樹脂)的相容性都優異。因此，通 過將這樣的三芳胺衍生物用作電子照相感光體中的電荷輸送劑(空穴輸送劑），能夠使該三 芳胺衍生物在感光層中均勻分散，從而能夠提供一種具有優異感光度特性的電子照相感光 體。本發明的電子照相感光體能夠促進復印機或打印機等各種圖像形成裝置的高速化、高 性能化等。
【附圖說明】
[0012] 圖1中（a)~(c)是用于對本發明的一實施方式所涉及的單層型電子照相感光體進 行說明的圖。
[0013] 圖2中（a)~(b)是用于對本發明的一實施方式所涉及的層疊型電子照相感光體進 行說明的圖。
[0014] 圖3是本發明的一實施方式所涉及的三芳胺衍生物(HT-1)的1H-NMR圖表。
[0015]圖4是本發明的一實施方式所涉及的三芳胺衍生物(HT-4)的1H-NMR圖表。
【具體實施方式】
[0016] 以下，對本發明所涉及的實施方式進行說明，但本發明不限定于此。
[0017] 〔第一實施方式〕
[0018] 第一實施方式是下述通式(1)表示的三芳胺衍生物。
[0021](式中，各自獨立，表示鹵素原子、任意取代的碳原子數1以上6以下的烷 基、任意取代的碳原子數1以上6以下的烷氧基或者任意取代的碳原子數6以上12以下的芳 基。o、p、q各自獨立，表示0以上4以下的整數，m、n各自獨立，表示1以上2以下的整數。）
[0022]通式（1)中，對于仏、1?2或1?3所表示的鹵素原子，例如可以舉出：氟原子、氯原子、溴 原子、碘原子等。
[0023] 還有，對于碳原子數1以上6以下的烷基，例如可以舉出：甲基、乙基、丙基、異丙基、 正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、異戊基、新戊基、己基等。烷基的碳原子數優選為1以 上4以下，更優選為1以上3以下。還有，烷基也可以具有取代基，對于取代基的數量，只要是1 個以上即可，對于取代基，例如可以舉出烷基等。
[0024] 對于碳原子數1以上6以下的烷氧基，例如可以舉出：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異 丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、異戊氧基、新戊氧基、己氧基等。 烷氧基的碳原子數優選為1以上4以下，更優選為1以上3以下。還有，烷氧基也可以具有取代 基，對于取代基的數量，只要是1個以上即可，對于取代基，例如可以舉出烷基等。
[0025] 還有，對于碳原子數6以上12以下的芳基，例如可以舉出：苯基、甲苯基、二甲苯基、 聯苯基、鄰三聯苯基、萘基、蒽基、菲基等。還有，芳基也可以具有取代基，對于取代基的數 量，只要是1個以上即可，優選為1~3個。對于取代基，例如可以舉出：烷基、芳烷基、烷氧基、 燒醜基、鹵素原子、燒氧幾基等。
[0026] 〇表示0以上4以下的整數，優選為1以上3以下。在〇表示2以上的整數的情況下，若 干個心各自可以相同或不同。
[0027] p表示0以上4以下的整數，優選為1以上3以下。在p表示2以上的整數的情況下，若 干個R2各自可以相同或不同。
[0028] q表示0以上4以下的整數，優選為1以上3以下。在q表示2以上的整數的情況下，若 干個R3各自可以相同或不同。
[0029] 通式（1)表示的三芳胺衍生物具有立體上的共輒結構，因此，相對于溶劑的溶解 性、與粘合樹脂(粘結樹脂)的相容性都優異。因此，通過將這樣的三芳胺衍生物用作電子照 相感光體中的電荷輸送劑（空穴輸送劑），能夠使該三芳胺衍生物在感光層中均勻分散，從 而能夠提供一種具有優異感光度特性的電子照相感光體。本發明的電子照相感光體能夠促 進復印機或打印機等各種圖像形成裝置的高速化、高性能化等。
[0030] 對于通式（1)表示的三芳胺衍生物的優選例，可以舉出下述的三芳胺衍生物(HT-^~三芳胺衍生物丨肌-了）。
[0033]接下來，對通式(1)表示的三芳胺衍生物的制造方法進行說明。
[0034]關于三芳胺衍生物(HT-1)~三芳胺衍生物(HT-7)的制造方法，具體在實施例的合 成例1~7中進行描述。
[0035]此處，對三芳胺衍生物(HT-1)的制造方法進行說明。
[0036]〔三芳胺衍生物(HT-1)的合成〕
[0037]進行下述反應方程式（1)表示的兩個階段的偶聯反應，能夠制造三芳胺衍生物 (ΗΤ-1)〇
[0038]【化4】
[0040](第一偶聯反應:中間體的合成）
[0041 ]化合物(5b)與對甲苯胺的反應比例(摩爾比)優選為5:1~1:1的范圍，更優選為2: 1~1:1的范圍。
[0042] 另外，化合物(5b)能夠依照實施例的合成例進行制造。
[0043] 還有，反應溫度優選為80°C以上140°C以下的范圍，反應時間優選為2小時以上10 小時以下的范圍。
[0044] 還有，優選為使用鈀化合物作為催化劑。其理由是:通過將鈀化合物用作催化劑， 能夠提高三芳胺衍生物(HT-1)的收率。
[0045] 對于鈀化合物，例如可以舉出：六氯鈀（IV)酸鈉四水合物和六氯鈀（IV)酸鉀四水 合物等四價鈀化合物;氯化鈀（II)、溴化鈀（II)、乙酸鈀（II)、乙酰乙酸鈀（II)、二(氰基苯） 二氯化鈀（II )、二(三苯基膦)二氯化鈀（II)、四氨合氯化鈀（II)和（1，5-環辛二烯)二氯化 鈀（II)等二價的鈀化合物;三(二亞芐基丙酮)二鈀(〇)、三(二亞芐基丙酮)二鈀三氯甲烷絡 合物(〇)和四（三苯基膦)鈀(〇)等鈀化合物。對于催化劑來說，可以單獨使用一種，也可以組 合兩種以上來使用。
[0046] 相對于化合物（5b)l摩爾，鈀化合物的添加量優選為0.0005摩爾以上20摩爾以下 的范圍，更優選為0.001摩爾以上1摩爾以下的范圍。
[0047] 還有，第一偶聯反應優選為在堿的存在下進行。其理由是:通過在堿的存在下進行 第一偶聯反應，能夠迅速中和系統中產生的鹵化氫(氯化氫），其結果是能夠提高催化活性， 進而能夠進一步提高三芳胺衍生物(HT-1)的收率。
[0048] 對于堿，可以選擇無機堿或有機堿，不作特別限定，不過優選為甲醇鈉、乙醇鈉、甲 醇鉀、乙醇鉀、叔丁醇鋰、叔丁醇鈉、叔丁醇鉀等堿金屬醇鹽，更優選為叔丁醇鈉。還有，磷酸 三鉀、氟化銫等無機堿也有效。
[0049] 還有，堿的添加量根據鈀化合物的添加量而定，例如，相對于化合物(5b) 1摩爾，加 入了鈀化合物〇 . 005摩爾的情況下，優選為1摩爾以上10摩爾以下的范圍，更優選為1摩爾以 上5摩爾以下的范圍。
[0050] 還有，對于第一偶聯反應中使用的溶劑，例如可以舉出：二甲苯、甲苯、四氫呋喃、 二甲基甲酰胺等。
[0051 ]〔第二偶聯反應:三芳胺衍生物(HT-1)的合成〕
[0052] 中間體與化合物(6a)的反應比例（摩爾比）優選為5:1~1:1的范圍，更優選為3:1 ~2:1的范圍。另外，化合物(6a)能夠依照實施例的合成例進行制造。
[0053] 還有，反應溫度優選為80°C以上140°C以下的范圍，反應時間優選為2小時以上10 小時以下的范圍。
[0054] 還有，優選為使用鈀化合物作為催化劑。對于鈀化合物，可以舉出與第一偶聯反應 中相同的化合物，鈀化合物的添加量與第一偶聯反應中相同。
[0055] 還有，第二偶聯反應優選為在堿的存在下進行。對于堿，可以舉出與第一偶聯反應 中相同的堿，堿的添加量與第一偶聯反應中相同。
[0056] 還有，對于第二偶聯反應中使用的溶劑，可以舉出與第一偶聯反應中同樣的溶劑。
[0057] 如上所述，這樣得到的三芳胺衍生物除了可以很好地用作電子照相感光體的感光 層中的空穴輸送劑，也能夠用在太陽能電池、電致發光元件等各種領域。
[0058]〔第二實施方式〕
[0059] 第二實施方式是電子照相感光體，其具備導電性基體和感光層，上述感光層含有 通式（1)表示的三芳胺衍生物。
[0060] 以下，以不同于第一實施方式的內容點為中心，對第二實施方式進行具體說明。
[0061] 電子照相感光體主要有單層型電子照相感光體(有時簡稱"單層型感光體"）和層 疊型電子照相感光體(有時簡稱"層疊型感光體"），本發明的三芳胺衍生物可應用于各類型 中。
[0062] 不過，特別是由于可用于正或負的帶電型感光體、結構簡單并制造容易、能夠有效 地抑制感光層形成時的涂層缺陷、層間的分界面少而易提高光學性能等理由，優選應用于 單層型電子照相感光體中。
[0063]《單層型電子照相感光體》
[0064](基本結構）
[0065] 如圖1(a)所示，單層型電子照相感光體10是在導電性基體12上形成單一的感光層 14〇
[0066] 例如，能夠通過將通式（1)表示的三芳胺衍生物(空穴輸送劑）、電荷產生劑、粘合 樹脂以及根據需要添加的電子輸送劑溶解或分散在適當的溶劑中，再將所得涂布液涂布在 導電性基體上并進行干燥，從而形成感光層。
[0067] 這樣的單層型電子照相感光體是單一的結構，在正或負的帶電類型中都可應用， 而且層結構簡單生產效率高。
[0068] 還有，所得單層型電子照相感光體含有通式（1)表示的三芳胺衍生物，因此感光度 特性優異。
[0069] 還有，在單層型電子照相感光體的感光層中含有電子輸送劑的情況下，電荷產生 劑與空穴輸送劑之間高效率地進行電子轉移，可以認為感光度等具有更加穩定的趨勢。