284]【化25】
[0286]〔第一偶聯反應：中間體的合成〕
[0287] 除了使用苯胺替換對甲苯胺、使用化合物(5c)替換化合物(5b)以外，依照上述反 應方程式(1)的第一偶聯反應，得到中間體。
[0288] 即，2升的三口燒瓶中，裝入化合物（5c)4.89g(0.02mol)、三環己基膦（PCy3) 0.072g(0.0002049mol)、三（二亞芐基丙酮）二鈀(Pd2(dba) 3)0.047g(0.00005123mol)、叔丁 醇鈉(t-BuONa)2g(0.02lmol)和苯胺1.86g(0.020mol)，再加入蒸餾后的鄰二甲苯100毫升， 之后進行氬氣置換，在120°C的溫度條件下攪拌5小時。
[0289] 然后，冷卻到室溫，再用離子交換水對有機層進行3次清洗，使用無水硫酸鈉和活 性粘土對有機層進行干燥和吸附處理，之后減壓蒸餾掉鄰二甲苯，得到殘渣。
[0290]然后，使用硅膠柱色譜法（展開劑:三氯甲烷/己烷)對所得殘渣進行提純，得到中 間體4.52g(收率:約75%)。
[0291]〔第二偶聯反應:三芳胺衍生物(HT-7)的合成〕
[0292] 2升的三口燒瓶中，裝入化合物（6a)2g(0.007mol)、三環己基膦（PCy3)0.064g (0.0001818mol)、三（二亞芐基丙酮）二鈀（Pd2(dba)3)0.067g(0.00007273mol)、叔丁醇鈉 (t-BuONa) 1.5g(0.016mol)和中間體4g(0.014mol)，再加入蒸餾后的鄰二甲苯200毫升，之 后進行氬氣置換，在120°C的溫度條件下攪拌5小時。
[0293] 然后，冷卻到室溫，再用離子交換水對有機層進行3次清洗，使用無水硫酸鈉和活 性粘土對有機層進行干燥和吸附處理，之后減壓蒸餾掉鄰二甲苯，得到殘渣。
[0294]然后，使用硅膠柱色譜法（展開劑:三氯甲烷/己烷)對所得殘渣進行提純，得到三 芳胺衍生物(HT-7) 3.49g(收率:約62 % )。
[0295] 《層疊型電子照相感光體的制作》
[0296] 首先，制作實施例和比較例的層疊型電子照相感光體，并進行評價。
[0297] 即，如下述的表1所示，分別使用上述三芳胺衍生物(HT-1)~(HT-7)、氨基二苯乙 稀衍生物(Amine Stilbene Derivative) (HT-A)作為空穴輸送劑，制作實施例1~7和比較 例1的層疊型電子照相感光體。
[0298]〔實施例1〕
[0299] (中間層）
[0300] 使用珠磨機，將使用氧化鋁和二氧化硅進行表面處理之后再在濕式分散的同時用 聚甲基氫硅氧烷進行了表面處理的二氧化鈦(Tayca Corporation制造，樣品SMT-A(數均一 次粒徑l〇nm))2.8重量份、共聚聚酰胺樹脂(Daicel-Evonik制造 ，DAIAMID X4685H重量份 在乙醇10重量份和丁醇2重量份中分散5小時，制備得到中間層用涂布液。以5微米的過濾器 對所得中間層用涂布液進行過濾之后，在作為導電性支撐體的鋁制鼓狀支撐體(直徑30_、 全長238.5mm)上以浸涂法涂布上中間層用涂布液，在130°C的條件下進行30分鐘的熱處理， 形成膜厚1.5μηι的中間層。
[0301 ](電荷產生層）
[0302]將作為電荷產生劑的Υ型氧鈦酞菁(Y-TiOPc)l重量份、作為粘合樹脂的聚乙烯醇 縮丁醛樹脂（電氣化學工業社制造，Denka Butyral#6000EP)l重量份、作為分散介質的丙二 醇單甲醚40重量份、四氫呋喃40重量份進行混合，使用珠磨機分散2小時，制備得到電荷產 生層用涂布液。以3微米的過濾器對所得電荷產生層用涂布液進行過濾之后，在上述那樣制 作的中間層上以浸涂法涂布上電荷產生層用涂布液，在50°C的條件下進行5分鐘的干燥，形 成膜厚〇.3μπι的電荷產生層。
[0303](電荷輸送層）
[0304]將作為空穴輸送劑的上述三芳胺衍生物(ΗΤ_1)70重量份、作為添加劑的ΒΗΤ(2,6-二叔丁基對甲酚)5重量份、作為粘結劑的Ζ型聚碳酸酯樹脂(帝人株式會社制造，TS2050,粘 均分子量50,000)100重量份、作為溶劑的四氫呋喃430重量份和甲苯430重量份進行混合并 溶解，制備得到電荷輸送層用涂布液。以3微米的過濾器對所得電荷輸送層用涂布液進行過 濾之后，在上述那樣制作的電荷產生層上涂布上電荷輸送層用涂布液，在130°C的條件下進 行30分鐘的干燥，形成膜厚20μπι的電荷輸送層。
[0305]這樣的話，制作得到在導電性支撐體上依次形成中間層、電荷產生層、電荷輸送層 的層疊型電子照相感光體。
[0306]〔實施例2~7、比較例1〕
[0307] 除了分別使用下述表1中所示的三芳胺衍生物(HT-2)~(HT-7)、氨基二苯乙烯衍 生物(Amine Stilbene Derivative)(HT-A)替換上述三芳胺衍生物(HT-1)作為空穴輸送劑 以外，依照實施例1，制作得到層疊型電子照相感光體。
[0308] 【表1】
[0310] 《評價》
[0311] 使用實施例1~7和比較例1的層疊型電子照相感光體，按照下述的基準，進行各種 評價。評價結果都在表1中。
[0312](晶化評價）
[0313]對所得層疊型電子照相感光體的表面上的晶化情況進行評價。
[0314] 即，使用光學顯微鏡，確認層疊型電子照相感光體的表面上有無晶化，按照下述基 準進行評價。
[0315]〇：確認到晶化。
[0316] Λ:確認到若干晶化。
[0317] X:未確認到晶化。
[0318](電氣特性評價）
[0319]對所得層疊型電子照相感光體的殘留電位進行評價。
[0320] 即，使用鼓感光度試驗機(GENTEC公司制造），使所得層疊型電子照相感光體的表 面帶電至-700V(V〇)。然后，將使用帶通濾波器從鹵素燈的白色光中取出的波長780nm的單 色光（半寬度：20nm，光強度：0.4yJ/m 2)，對層疊型電子照相感光體表面進行1.5秒鐘的照 射，在從照射開始經過0.5秒的時刻，測量表面電位，記為殘留電位(V L)。
[0321] 從上述表1的結果可知，實施例1~7與含有氨基二苯乙稀衍生物(Amine Stilbene Derivative) (HT-A)的比較例1相比，具有高感光度，原因是實施例1~7含有上述通式（1)表 示的三芳胺衍生物(HT-1)~(HT-7)作為空穴輸送劑。
[0322]《單層型電子照相感光體的制作》
[0323] 接下來，對實施例和比較例的單層型電子照相感光體進行制作并評價。
[0324] 在說明實施例和比較例之前，準備下述的材料。
[0325] 〔電荷產生劑）
[0326]準備以下材料作為電荷產生劑。
[0327] · X型無金屬酞菁(x-H2Pc)
[0328] · Y型氧鈦酞菁(Y-TiOPc)
[0329]〔電子輸送劑的準備〕
[0330 ]準備下述的化合物(ET-1)和化合物(ET-2)作為電子輸送劑。
[0333]如下述的表2所示，分別使用作為空穴輸送劑的上述三芳胺衍生物(HT-1)~(HT-7)、氨基二苯乙稀衍生物(Amine Stilbene Derivative) (HT-A)、作為電子輸送劑的上述化 合物(ΕΤ-1)、（ΕΤ-2)，制作得到實施例8~28和比較例2~4的單層型電子照相感光體。
[0334] 〔實施例8〕
[0335] 使用球磨機，將作為電荷產生劑的X型無金屬酞菁5重量份、作為空穴輸送劑的上 述三芳胺衍生物(HT_1)80重量份、作為電子輸送劑的上述化合物(ET-1)40重量份、粘合樹 月旨(聚碳酸酯）1〇〇重量份與溶劑（四氫呋喃)800重量份一起混合分散50小時，制備得到單層 感光層用涂布液。在作為導電性支撐體的鋁制鼓狀支撐體(直徑30_、全長238.5mm)上以浸 涂法涂布上所得單層感光層用涂布液，在l〇〇°C的條件下進行30分鐘的熱風干燥，制作得到 膜厚25μπι的單層型電子照相感光體。
[0336] 〔實施例9~28、比較例2~4〕
[0337] 除了將電荷產生劑、空穴輸送劑或電子輸送劑的種類變更為下述表2中所示的組 合以外，依照實施例7,制作得到單層型電子照相感光體。
[0338] 【表2】
[0340] 《評價》
[0341] 使用實施例8~28和比較例2~4的單層型電子照相感光體，按照下述的基準，進行 電氣特性評價。評價結果在表2中。
[0342](電氣特性評價）
[0343]對所得單層型電子照相感光體的殘留電位進行評價。
[0344] 即，使用鼓感光度試驗機(GENTEC公司制造），使所得單層型電子照相感光體的表 面帶電至+700V(V〇)。然后，將使用帶通濾波器從鹵素燈的白色光中取出的波長780nm的單 色光（半寬度：20nm，光強度：1.5yj/m2)，對單層型電子照相感光體表面進行1.5秒鐘的照 射，在從照射開始經過0.5秒的時刻，測量表面電位，記為殘留電位(V L)。
[0345] 從上述表2的結果可知，實施例8~28與含有氨基二苯乙烯衍生物（Amine Stilbene Derivative) (HT-A)的比較例2~4相比，具有高感光度，原因是實施例8~28含有 上述通式（1)表示的三芳胺衍生物(HT-1)~(HT-7)作為空穴輸送劑。
【主權項】
1. 一種=芳胺衍生物， 用下述通式（1)表示， 【化1】式中，Ri、R2、R3各自獨立，表示面素原子、任意取代的碳原子數IW上6W下的烷基、任意 取代的碳原子數IW上6W下的烷氧基或者任意取代的碳原子數6W上12W下的芳基，o、p、q 各自獨立，表示OW上4W下的整數，m、n各自獨立，表示m上2W下的整數， 所述的任意取代是指取代基的數量為0，或者1W上。2. 根據權利要求1所述的=芳胺衍生物，其特征在于， 所述S芳胺衍生物是下述的S芳胺衍生物化T-1)~S芳胺衍生物化T-7)的其中任意 一個，3. 根據權利要求1或2所述的=芳胺衍生物，其特征在于， 式中，m是2，n是1。4. 一種電子照相感光體， 具備導電性基體和感光層， 所述感光層含有權利要求1至3中的任意一項所述的=芳胺衍生物。5. 根據權利要求4所述的電子照相感光體，其特征在于， 所述感光層是單層型，在同一層中含有電荷產生劑、空穴輸送劑、電子輸送劑和粘合樹 脂， 所述空穴輸送劑含有所述=芳胺衍生物。6.根據權利要求5所述的電子照相感光體，其特征在于， 所述電荷產生劑含有Y型氧鐵獻菁。
【專利摘要】本發明提供一種三芳胺衍生物和電子照相感光體。本發明的三芳胺衍生物用下述通式(1)表示。(式中，R1、R2、R3各自獨立，表示鹵素原子、任意取代的碳原子數1以上6以下的烷基、任意取代的碳原子數1以上6以下的烷氧基或者任意取代的碳原子數6以上12以下的芳基。o、p、q各自獨立，表示0以上4以下的整數，m、n各自獨立，表示1以上2以下的整數)。
【IPC分類】G03G5/06, C07C211/54, C07C217/80
【公開號】CN105646235
【申請號】
【發明人】岡田英樹, 菅井章雄, 小島健輔
【申請人】京瓷辦公信息系統株式會社
【公開日】2016年6月8日
【申請日】2015年11月27日