三芳胺衍生物和電子照相感光體的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及一種三芳胺衍生物以及使用該三芳胺衍生物的電子照相感光體，具體 來說，涉及可以很好用作電子照相感光體的空穴輸送劑的一種新的三芳胺衍生物。
【背景技術】
[0002] 對于用在圖像形成裝置等中的電子照相感光體，可以使用由電荷輸送劑、電荷產 生劑、粘合樹脂（粘結樹脂）等有機感光體材料構成的有機感光體。這樣的有機感光體與 無機感光體相比，制造容易，且感光體材料的選擇較多樣化，因此具有結構設計自由度高的 優點。
[0003] 對于用在這樣的有機感光體中的空穴輸送劑，可以舉出各自化合物，其中，氨基二 苯乙稀衍生物（Amine Stilbene Derivative)的電荷傳輸性能優異，特別適合用作空穴輸 送劑。
【發明內容】
[0004] 然而，現有的氨基二苯乙稀衍生物（Amine Stilbene Derivative)等空穴輸送劑 在相對于溶劑的溶解性、與粘合樹脂（粘結樹脂）的相容性、感光度特性這些點上還有提高 的空間。
[0005] 本發明是鑒于上述問題而作出的，其目的是提供一種三芳胺衍生物以及使用該三 芳胺衍生物的電子照相感光體，該三芳胺衍生物相對于溶劑的溶解性、與粘合樹脂（粘結 樹脂）的相容性、感光度特性都優異。
[0006] 本發明的第一方式是下述通式（1)表示的三芳胺衍生物。
[0007] 【化1】
[0008]
[0009](式中，各個札彼此獨立，表示鹵素原子、任意取代的碳原子數1以上6以下的烷 基、任意取代的碳原子數1以上6以下的烷氧基或者任意取代的碳原子數6以上12以下的 芳基。各個k彼此獨立，表示0以上4以下的整數，各個m彼此獨立，表示1以上3以下的 整數。
[0010] 式中，各個私彼此獨立，表示鹵素原子、任意取代的碳原子數1以上6以下的烷基、 任意取代的碳原子數1以上6以下的烷氧基或者任意取代的碳原子數6以上12以下的芳 基。各個P彼此獨立，表示〇以上4以下的整數。）
[0011] 另外，本文中的任意取代是指取代基的數量為〇,或者1以上。
[0012] 本發明的第二方式是電子照相感光體，其具備導電性基體和感光層，所述感光層 含有第一方式所涉及的三芳胺衍生物。本發明的通式（1)表示的三芳胺衍生物具有立體 上的共輒結構，因此，相對于溶劑的溶解性、與粘合樹脂（粘結樹脂）的相容性都優異。因 此，通過將這樣的三芳胺衍生物用作電子照相感光體中的電荷輸送劑（空穴輸送劑），能夠 使該三芳胺衍生物在感光層中均勻分散，從而能夠提供一種具有優異感光度特性的電子照 相感光體。本發明的電子照相感光體能夠促進復印機或打印機等各種圖像形成裝置的高速 化、尚性能化等。
【附圖說明】
[0013] 圖1中（a)~（c)是用于對本發明的一實施方式所涉及的單層型電子照相感光體 進行說明的圖。
[0014] 圖2中（a)~（b)是用于對本發明的一實施方式所涉及的層疊型電子照相感光體 進行說明的圖。
[0015] 圖3是本發明的一實施方式所涉及的三芳胺衍生物（HT-1)的紅外吸收光譜（IR 光譜）的圖表。
[0016] 圖4是本發明的一實施方式所涉及的三芳胺衍生物（HT-2)的IR光譜的圖表。
【具體實施方式】
[0017] 以下，對本發明所涉及的實施方式進行說明，但本發明不限定于此。
[0018] 〔第一實施方式〕
[0019] 第一實施方式是下述通式（1)表示的三芳胺衍生物。
[0020] 【化2】
[0022] (式中，各個札彼此獨立，表示鹵素原子、任意取代的碳原子數1以上6以下的烷 基、任意取代的碳原子數1以上6以下的烷氧基或者任意取代的碳原子數6以上12以下的 芳基。各個k彼此獨立，表示0以上4以下的整數，各個m彼此獨立，表示1以上3以下的 整數。
[0023] 式中，各個私彼此獨立，表示鹵素原子、任意取代的碳原子數1以上6以下的烷基、 任意取代的碳原子數1以上6以下的烷氧基或者任意取代的碳原子數6以上12以下的芳 基。各個P彼此獨立，表示〇以上4以下的整數。）
[0024] 通式（1)中，對于&所表示的鹵素原子，例如可以舉出：氟原子、氯原子、溴原子、 碘原子等。
[0025] 還有，對于碳原子數1以上6以下的烷基，例如可以舉出：甲基、乙基、丙基、異丙 基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、異戊基、新戊基、己基等。烷基的碳原子數優選為 1以上4以下，更優選為1以上3以下。還有，烷基也可以具有取代基，對于取代基的數量， 只要是1個以上即可，對于取代基，例如可以舉出烷基等。
[0026] 對于碳原子數1以上6以下的烷氧基，例如可以舉出：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、 異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、異戊氧基、新戊氧基、己氧基 等。烷氧基的碳原子數優選為1以上4以下，更優選為1以上3以下。還有，烷氧基也可以 具有取代基，對于取代基的數量，只要是1個以上即可，對于取代基，例如可以舉出烷基等。
[0027] 還有，對于碳原子數6以上12以下的芳基，例如可以舉出：苯基、甲苯基、二甲苯 基、聯苯基、鄰三聯苯基、萘基、蒽基、菲基等。還有，芳基也可以具有取代基，對于取代基的 數量，只要是1個以上即可，優選為1個以上3個以下。對于取代基，例如可以舉出：烷基、 芳烷基、烷氧基、燒醜基、鹵素原子、燒氧幾基等。
[0028] k表示0以上4以下的整數，優選為1以上3以下。在k表示2以上的整數的情況 下，若干個&各自可以相同或不同。
[0029] m表示1以上3以下的整數，優選為2以上3以下。
[0030] 式中，各個私彼此獨立，表示鹵素原子、任意取代的碳原子數1以上6以下的烷基、 任意取代的碳原子數1以上6以下的烷氧基或者任意取代的碳原子數6以上12以下的芳 基。P表示0以上4以下的整數。
[0031] 通式（1)中，對于R2所表示的鹵素原子，例如可以舉出：氟原子、氯原子、溴原子、 碘原子等。
[0032] 還有，對于碳原子數1以上6以下的烷基，例如可以舉出：甲基、乙基、丙基、異丙 基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、異戊基、新戊基、己基等。烷基的碳原子數優選為 1以上4以下，更優選為1以上3以下。還有，烷基也可以具有取代基，對于取代基的數量， 只要是1個以上即可，對于取代基，例如可以舉出烷基等。
[0033] 對于碳原子數1以上6以下的烷氧基，例如可以舉出：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、 異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、異戊氧基、新戊氧基、己氧基 等。烷氧基的碳原子數優選為1以上4以下，更優選為1以上3以下。還有，烷氧基也可以 具有取代基，對于取代基的數量，只要是1個以上即可，對于取代基，例如可以舉出烷基等。
[0034] 還有，對于碳原子數6以上12以下的芳基，例如可以舉出：苯基、甲苯基、二甲苯 基、聯苯基、鄰三聯苯基、萘基、蒽基、菲基等。還有，芳基也可以具有取代基，對于取代基的 數量，只要是1個以上即可，優選為1個以上3個以下。對于取代基，例如可以舉出：烷基、 芳烷基、烷氧基、燒醜基、鹵素原子、燒氧幾基等。
[0035] p表示0以上4以下的整數，優選為1以上3以下。在p表示2以上的整數的情況 下，若干個私各自可以相同或不同。
[0036] 上述通式（1)表示的三芳胺衍生物具有立體上的共輒結構，因此，相對于溶劑的 溶解性、與粘合樹脂（粘結樹脂）的相容性都優異。因此，通過將這樣的三芳胺衍生物用作 電子照相感光體中的電荷輸送劑（空穴輸送劑），能夠使該三芳胺衍生物在感光層中均勻 分散，從而能夠提供一種具有優異感光度特性的電子照相感光體。本發明的電子照相感光 體能夠促進復印機或打印機等各種圖像形成裝置的高速化、高性能化等。
[0037] 對于通式⑴表示的三芳胺衍生物的優選例，可以舉出下述的三芳胺衍生物 (HT-1)~三芳胺衍生物（HT- 6)。
[0038]【化3】
[0039]
[0040] 接下來，對通式（1)表示的三芳胺衍生物的制造方法進行說明。
[0041] 關于三芳胺衍生物（HT-1)~三芳胺衍生物（HT-6)的制造方法，具體在實施例的 合成例1~6中進行描述。
[0042] 此處，對三芳胺衍生物（HT-1)的制造方法進行說明。
[0043] 〔三芳胺衍生物（HT-1)的合成〕
[0044] 進行下述反應方程式（1)表示的兩個階段的偶聯反應，能夠制造三芳胺衍生物 (HT-1)〇
[0045] 【化4】
[0047] (第一偶聯反應：中間體的合成）
[0048] 化合物（5b)與對甲苯胺的反應比例（摩爾比）優選為5 : 1~1 : 1的范圍，更 優選為2 : 1~1 : 1的范圍。
[0049] 另外，化合物（5b)能夠依照實施例的合成例進行制造。
[0050] 還有，反應溫度優選為80°C以上140°C以下的范圍，反應時間優選為2小時以上10 小時以下的范圍。
[0051] 還有，優選為使用鈀化合物作為催化劑。其理由是：通過將鈀化合物用作催化劑， 能夠提高三芳胺衍生物（HT-1)的收率。
[0052] 對于鈀化合物，例如可以舉出：六氯鈀（IV)酸鈉四水合物和六氯鈀（IV)酸鉀四 水合物等四價鈀化合物；氯化鈀（II)、溴化鈀（II)、乙酸鈀（II)、乙酰乙酸鈀（II)、二（氰 基苯）二氯化鈀（II)、二（三苯基膦）二氯化鈀（II)、四氨合氯化鈀（II)和（1，5-環辛二 烯）二氯化鈀（II)等二價的鈀化合物；三（二亞芐基丙酮）二鈀（0)、三（二亞芐基丙酮） 二鈀三氯甲烷絡合物（0)和四（三苯基膦）鈀（0)等鈀化合物。對于催化劑來說，可以單 獨使用一種，也可以組合兩種以上來使用。
[0053] 相對于化合物（5b) 1摩爾，鈀化合物的添加量優選為0. 0005摩爾以上20摩爾以 下的范圍，更優選為0. 001摩爾以上1摩爾以下的范圍。
[0054] 還有，第一偶聯反應優選為在堿的存在下進行。其理由是：通過在堿的存在下進 行第一偶聯反應，能夠迅速中和系統中產生的鹵化氫（氯化氫），其結果是能夠提高催化活 性，進而能夠進一步提高三芳胺衍生物（HT-1)的收率。
[0055] 對于堿，可以選擇無機堿或有機堿，不作特別限定，不過優選為甲醇鈉、乙醇鈉、甲 醇鉀、乙醇鉀、叔丁醇鋰、叔丁醇鈉、叔丁醇鉀等堿金屬醇鹽，更優選為叔丁醇鈉。還有，磷酸 三鉀、氟化銫等無機堿也有效。
[0056] 還有，堿的添加量根據鈀化合物的添加量而定，例如，相對于化合物（5