丙烯酸酯衍生物及其制備方法、不飽和樹脂涂料的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明屬于涂料技術領域，尤其涉及一種丙烯酸酯衍生物及其制備方法、不飽和 樹脂涂料。
【背景技術】
[0002] 不飽和樹脂類涂料的主要基質為不飽和類樹脂，而不飽和類樹脂是由主鏈上含有 不飽和雙鍵的二元酸和飽和的二元醇縮聚而成。由于其特殊結構，具有高硬度、高光澤、高 豐滿度等優點，被廣泛地應用于電器和木材的表面漆、金屬材料的防腐、道路的標志、船舶 的防污、阻燃涂層和絕緣材料。
[0003] 在使用過程中人們為了達到對色彩的追求，往往會添加各種各樣的顏料、染料以 達到裝飾作用。但是由于添加的顏料、染料在整個涂料體系中的相容性不夠好，會導致出現 容易脫落等問題。脫落的顏料、染料不僅會使涂料出現色差的問題，而且還會對人體和環境 造成危害。
【發明內容】
[0004] 有鑒于此，本發明要解決的技術問題在于提供丙烯酸酯衍生物及其制備方法、不 飽和樹脂涂料，該丙烯酸酯衍生物可為顏料、染料。
[0005] 本發明提供了一種丙烯酸酯衍生物，如式(I)所示：
[0007] 其中，辦為包含苯胺結構或偶氮苯結構的取代基:R2為H、CH3或CH2CH3。
[0008] 優選的，所述Ri選自以下結構中的一種：
[0009]
[0010] 其中，R3為H、C1~CIO的烷基、Cl~CIO的烷氧基、Cl~CIO的酰胺基、C5~CIO的環 烷基或C6~C20的芳基；
[0011] R4為C1~C10的烷基、C2~C10的醚烷基或C1~C10的烷酰基；
[0012] R々H或C1~C10的烷基；
[0013] R6為硝基取代的芳基；
[0014] R7與Rs各自獨立地為H、C1~C10的烷基、鹵素原子或硝基；
[0015] R9為C1~C5的烷基。
[0016] 優選的，所述R3為H、C1~C5的烷基、C1~C5的烷氧基、C1~C5的酰胺基或C5~08的 環烷基。
[0017] 優選的，所述R4為C1~C5的烷基、C5~C10的醚烷基或C1~C5的烷酰基。
[0018] 優選的，所述R7與Rs各自獨立地為H、C1~C5的烷基、鹵素原子或硝基。
[0019]優選的，所述辦選自以下結構中的一種：
[0020]
[0021]本發明還提供了一種丙烯酸酯衍生物的制備方法，包括：
[0022]將心-0!1與式(II)所示的化合物在堿性條件下進行反應，得到式（I)所示的丙烯酸 酯衍生物；
[0024]其中，Ri為包含苯胺結構或偶氮苯結構的取代基;R2SH、CH3或CH2CH 3。
[0025]本發明還提供了一種不飽和樹脂涂料，包括丙烯酸酯衍生物。
[0026]優選的，包括主劑、促進劑與引發劑;所述主劑包括95~105重量份的不飽和樹脂、 10~25重量份的乙酸乙酯、15~25重量份的乙酸丁酯、2~20重量份的反應性溶劑與0.1~ 22重量份的丙烯酸酯衍生物。
[0027] 優選的，所述主劑還包括0.01~0.3重量份的阻聚劑、2~5重量份的打磨助劑、0.3 ~0.8重量份的防沉劑、0.1~0.5重量份的消泡劑、0.1~0.6重量份的流平劑、0.1~0.4重 量份的分散劑與5~25重量份的無機填料。
[0028]本發明提供了丙烯酸酯衍生物及其制備方法、不飽和樹脂涂料，該丙烯酸酯衍生 物如式⑴所示，其中，Ri為包含苯胺結構或偶氮苯結構的取代基;R2為H、CH3或CH 2CH3。與現 有技術相比，本發明丙烯酸酯類衍生物中包含有苯胺結構或偶氮苯結構，使該丙烯酸酯衍 生物具有染色效果，并且式（I)所示的丙烯酸酯衍生物可通過共價鍵的方式接入到不飽和 樹脂中，與不飽和樹脂連接穩定，使其作為顏料、染料具有較高的耐熱迀移率。
【附圖說明】
[0029] 圖1為本發明實施例1中得到的丙烯酸酯衍生物的核磁共振氫譜圖；
[0030] 圖2為本發明實施例1中得到的丙烯酸酯衍生物的質譜圖；
[0031] 圖3為本發明實施例1中得到的不飽和樹脂涂料膠膜的固體紫外吸收譜圖；
[0032] 圖4為本發明實施例2中得到的不飽和樹脂涂料膠膜的固體紫外吸收譜圖。
【具體實施方式】
[0033] 下面將結合本發明實施例，對本發明實施例中的技術方案進行清楚、完整地描述， 顯然，所描述的實施例僅僅是本發明一部分實施例，而不是全部的實施例。基于本發明中的 實施例，本領域普通技術人員在沒有做出創造性勞動前提下所獲得的所有其他實施例，都 屬于本發明保護的范圍。
[0034] 本發明提供了一種丙烯酸酯衍生物，如式(I)所示：
[0036]其中，Ri為包含苯胺結構或偶氮苯結構的取代基;R2為H、CH3或CH2CH 3。
[0037]本發明中，優選為以下結構中的一種：
[0038]
[0039] 其中，R3為H、C1~CIO的烷基、Cl~CIO的烷氧基、Cl~CIO的酰胺基、C5~CIO的環 烷基或C6~C20的芳基，優選為H、C1~C5的烷基、C1~C5的烷氧基、C1~C5的酰胺基、C5~C8 的環烷基或C6~C15的芳基，更優選為H、C1~C5的烷基、C1~C5的烷氧基、C1~C5的酰胺基 或C5~C8的環烷基，再優選為-H、-CH 3、-C4H9、-NHC0CH3、-〇CH3或環己烷基。
[0040] R4為Cl~CIO的烷基、C2~CIO的醚烷基或Cl~CIO的烷酰基，優選為Cl~C5的烷 基、C5~C10的醚烷基或C1~C5的烷酰基，更優選為-CH 3、-(CH2)2〇C2H5、-(CH2)3〇CH3、-(CH2) 2OC5Hn 或-C0CH3。
[0041] 也為!1或Cl~C10的烷基，優選為Η或Cl~C5的烷基，更優選為Η或Cl~C3的烷基，再 優選為Η或_CH3〇
[0042] R6為硝基取代的芳基，優選為硝基取代的苯基。
[0043] R7與R8各自獨立地為H、C1~C10的烷基、鹵素原子或硝基，優選為H、C1~C5的烷基、 鹵素原子或硝基，更優選為H、C1~C3的烷基、C1或硝基，其中，所述R7再優選為H、C1或硝基， 所述R7再優選為H、CH3或C1。
[0044] R9為C1~C5的烷基，優選為C1~C3的烷基，更優選為C1~C2的烷基。
[0045] 在本發明中，所述辦最優選選自以下結構中的一種：
[0046]
[0047] 本發明丙烯酸酯類衍生物中包含有苯胺結構或偶氮苯結構，使該丙烯酸酯衍生物 具有染色效果，并且式（I)所示的丙烯酸酯衍生物可通過共價鍵的方式接入到不飽和樹脂 中，與不飽和樹脂連接穩定，使其作為顏料、染料具有較高的耐熱迀移率。
[0048] 本發明還提供了一種上述丙烯酸酯衍生物的制備方法，包括：
[0049] 將心-OH與式(II)所示的化合物在堿性條件下進行反應，得到式（I)所示的丙烯酸 酯衍生物；
[0051 ]其中，Ri為包含苯胺結構或偶氮苯結構的取代基;R2為h、ch3或CH2CH3。所述rAr 2 均同上所述，在此不再贅述。
[0052] 將心-OH與式（II)所示的化合物在堿性條件下進行反應，所述堿性條件優選采用 三乙胺提供;所述三乙胺與式（II)所示的化合物的摩爾比優選為（1~3): 1，更優選為（1~ 2): 1，再優選為（1.5~2): 1，最優選為1.5:1;所述反應優選在有機溶劑中進行，所述有機溶 劑為本領域技術人員熟知的有機溶劑即可，并無特殊的限制，本發明中優選為二氯甲烷。 [0053]按照本發明，優選先將Ri-OH、、三乙胺與有機溶劑混合，然后滴加入式（II)所示的 化合物進行反應;所述反應的溫度優選為冰浴;所述反應的時間優選為20~30h。
[0054] 反應完成后，優選加入蒸餾水攪拌，旋蒸除去有機溶劑，得到式（I)所示的丙烯酸 酯衍生物;所述蒸餾水的體積優選為有機溶劑體積的30~40%。
[0055] 本發明還提供了一種不飽和樹脂涂料，包括式(I)所示的丙烯酸酯衍生物。
[0056] 按照本發明，所述不飽和樹脂涂料優選包括主劑、促進劑與引發劑;所述主劑包括 95~105重量份的不飽和樹脂、10~25重量份的乙酸乙酯、15~25重量份的乙酸丁酯、0~20 重量份的反應性溶劑與〇. 1~22重量份的丙稀酸酯衍生物。
[0057] 所述不飽和樹脂為本領域技術人員熟知的不飽和樹脂即可，并無特殊的限制，本 發明中優選為不飽和聚酯樹脂;所述不飽和樹脂的含量優選為98~102重量份，更優選為 100重量份。
[0058]所述主劑中乙酸乙酯的含量優選為12~20重量份；在本發明提供的一些實施例 中，所述乙酸乙酯的含