(2.34ppm, s , 3H), c(5.94ppm, d ,J = 2.1Hz,lH),d(6.31 ppm, s , 1H), e (7.28ppm, s , 4H), f (7.43ppm, d, J = 9.4Hz , 1H), g(7.48ppm, d, J = 9.4Hz ,lH),h(7.98-7.81ppm,m,2H), i(8.08ppm,d, J = 7.5Hz , 1H), j(8.23ppm,d, J = 7.5Hz, 1H) ,k( 11.45ppm,s, lH)〇
[0081] 利用質譜儀對實施例1中得到的丙烯酸酯衍生物DAMA進行分析，得到其質譜圖，如 圖2所示，由圖2可知，其理論值:398.13868，實際值:398.13782，理論值與實際值基本一致， 可以證明DAMA的結構。
[0082] 利用紫外-可見-近紅外分光光度計對實施例1中得到的不飽和樹脂涂料DAMA-P1 進行分析，得到其固體紫外吸收譜圖，如圖3所示，由圖3可知，其最大紫外吸收波長為 517nm〇
[0083] 實施例2
[0084] 將5mL的不飽和聚酯樹脂，lmL的乙酸乙酯，lmL份的乙酸丁酯與1.75g實施例1中得 到的DAM加入到25mL的燒杯中攪拌10分鐘，再加入O.lmL的引發劑攪拌10分鐘，攪拌完全之 后加入O.lmL的促進劑，攪拌10分鐘之后，靜置40~100分鐘，可得到具有染色功能的不飽和 樹脂涂料記為DAMA-P2。其中促進劑選用異辛酸鈷，引發劑選用過氧化甲乙酮。本實施例需 要測定不飽和樹脂涂料膠膜DAMA-P2的紫外吸收射譜圖，未加入助劑，以免測試受干擾。
[0085] 利用紫外-可見-近紅外分光光度計對實施例2中得到的不飽和樹脂涂料DAMA-P2 進行分析，得到其固體紫外吸收譜圖，如圖4所示，由圖4可知，其最大紫外吸收波長為 518nm〇
[0086] 實施例3
[0087] 3.1將0.8g的甲基丙烯酰氯加入到250mL的單口燒瓶中，在冰浴的條件下將0.8g的 三乙胺和1.51g的4-[[4-(苯偶氮基)苯基]偶氮]-苯酚溶于100mL二氯甲烷的溶液滴加到單 口燒瓶中，滴完之后反應過夜。反應結束之后，加入30mL的蒸餾水攪拌30分鐘，再將二氯甲 烷旋蒸除去，抽濾得到黃色固體。用蒸餾水和飽和碳酸鈉水溶液各洗三次，得到丙烯酸酯衍 生物即4-[[4-(苯偶氮基)苯基]偶氮]苯基甲基丙烯酸甲酯(PPMA)。
[0088] 3.2將不飽和聚酯樹脂100重量份、對苯二酚0.04重量份、滑石粉6重量份、透明粉 16重量份、硬脂酸鋅2.5重量份、醋酸乙烯酯20重量份、5重量份3.1中得到的丙烯酸酯衍生 物PPMA、乙酸丁酯12重量份、醋酸乙酯12重量份、0.4重量份流平劑BYK-331，防沉劑氣相二 氧化硅0.4重量份、0.2重量份消泡劑BYK-1660，0.2重量份分散劑Dispers 760W混合后，在 分散機機械攪拌2800轉/分鐘條件下，攪拌30分鐘后得到細度小于60微米的主劑。其中加料 順序為不飽和聚酯樹脂、溶劑、阻聚劑、防沉劑、消泡劑、流平劑、分散劑、打磨助劑、消泡劑。
[0089] 施工時按主劑:促進劑：引發劑=100: 2 :2的質量比調配好攪拌均勻，攪拌10分鐘 之后，可得到具有染色功能的不飽和樹脂涂料記為PPMA-P1。其中促進劑選用辛酸鈷，引發 劑選用過氧化甲乙酮。
[0090] 若本實施例的其它條件不變，而將引發劑過氧化甲乙酮換成過氧二碳酸酯、過氧 酯、二酰基過氧化物或二烷基過氧化物，均可得到具有染色功能的不飽和樹脂涂料。
[0091] 若本實施例的其它條件不變，而將促進劑辛酸鈷換成萘酸鈷、環烷酸鈷或辛酸鈷、 異辛酸鈷，均可得到具有染色功能的不飽和樹脂涂料。
[0092] 若本實施例的其它條件不變，而將打磨助劑硬脂酸鋅換成硬脂酸鈣或硬脂酸鋇， 均可得到具有染色功能的不飽和樹脂涂料。
[0093]本實施例的其他條件不變，而將反應性溶劑苯乙烯換成醋酸乙烯酯或甲基丙烯酸 酯，均可得到具有染色功能的不飽和樹脂涂料。
[0094]若本實施例的其它條件不變，而將阻聚劑對苯二酚換成對叔丁基鄰苯二酚，均可 得到具有染色功能的不飽和樹脂涂料。
[0095] 若本實施例的其它條件不變，而將分散劑Dispers 740W換成Dispers 715W或 Dispers 760W，均可得到具有染色功能的不飽和樹脂涂料。
[0096]若本實施例的其它條件不變，而將防沉劑二氧化硅換成有機改性硼潤土、氫化蓖 麻油蠟、聚酰胺蠟，均可得到具有染色功能的不飽和樹脂涂料。
[0097] 若本實施例的其它條件不變，而將消泡劑BYK 024換成BYK-1660或TEGO foamex 810，均可得到具有染色功能的不飽和樹脂涂料。
[0098] 若本實施例的其它條件不變，而將流平劑BYK-333換成BYK-323、BYK-306、BYK- 358N、BYK-331或BYK-310,均可得到具有染色功能的不飽和樹脂涂料。
[0099]若本實施例的其它條件不變，而將4-[[4_(苯偶氮基)苯基]偶氮]-苯酚換成1-羥 基-4-(對甲苯胺基)-蒽醌、2-甲基4- [[ 4-(苯偶氮基)苯基]偶氮]-苯酚、4-羥基-3 '，5 二 硝基二苯胺、N-乙基-N-(2-羥乙基)-4-(4-硝基苯基偶氮)苯胺、2-(3-甲基-4-( (4-硝基苯 基)偶氮)苯基）乙基氨基）乙醇、[乙基[3-甲基-4 [ (5-硝基_2_噻唑基)偶氮]苯基]氨基] 乙醇，均可得到具有染色功能的丙烯酸酯衍生物。
【主權項】
1. 一種丙締酸醋衍生物，其特征在于，如式(I)所示：其中，Ri為包含苯胺結構或偶氮苯結構的取代基:R2為H、C出或C出C出。2. 根據權利要求1所述的丙締酸醋衍生物，其特征在于，所述化選自W下結構中的一種：其中，R3為H、C1~ClO的烷基、Cl~ClO的烷氧基、Cl~ClO的酷胺基、C5~ClO的環烷基或 C6~C20的芳基； R4為Cl~ClO的烷基、C2~ClO的酸烷基或Cl~ClO的燒酷基； 化為H或Cl~ClO的烷基； Rs為硝基取代的芳基； 化與Rs各自獨立地為H、C1~ClO的烷基、面素原子或硝基； 化為Cl~巧的烷基。3. 根據權利要求2所述的丙締酸醋衍生物，其特征在于，所述化為H、C1~巧的烷基、Cl~ 巧的烷氧基、Cl~巧的酷胺基或巧~C8的環烷基。4. 根據權利要求2所述的丙締酸醋衍生物，其特征在于，所述R4為Cl~巧的烷基、C5~ Cl O的酸烷基或Cl~巧的燒酷基。5. 根據權利要求2所述的丙締酸醋衍生物，其特征在于，所述R?與Rs各自獨立地為H、Cl ~巧的烷基、面素原子或硝基。6. 根據權利要求2所述的丙締酸醋衍生物，其特征在于，所述化選自W下結構中的一種：7. -種丙締酸醋衍生物的制備方法，其特征在于，包括： 將Ri-OH與式（II)所示的化合物在堿性條件下進行反應，得到式（I)所示的丙締酸醋衍 生物；其中，Ri為包含苯胺結構或偶氮苯結構的取代基;R2為H、C出或C出C出。8. -種不飽和樹脂涂料，其特征在于，包括權利要求1~6任意一項所述的丙締酸醋衍 生物或權利要求7所制備的丙締酸醋衍生物。9. 根據權利要求8所述的不飽和樹脂涂料，其特征在于，包括主劑、促進劑與引發劑;所 述主劑包括95~105重量份的不飽和樹脂、10~25重量份的乙酸乙醋、15~25重量份的乙酸 下醋、0~20重量份的反應性溶劑與0.1~22重量份的丙締酸醋衍生物。10.根據權利要求9所述的不飽和樹脂涂料，其特征在于，所述主劑還包括0.0 l~0.3重 量份的阻聚劑、2~5重量份的打磨助劑、0.3~0.8重量份的防沉劑、0.1~0.5重量份的消泡 劑、0.1~0.6重量份的流平劑、0.1~0.4重量份的分散劑與5~25重量份的無機填料。
【專利摘要】本發明提供了一種丙烯酸酯衍生物及其制備方法、不飽和樹脂涂料，該丙烯酸酯衍生物如式(I)所示，其中，R1為包含苯胺結構或偶氮苯結構的取代基；R2為H、CH3或CH2CH3。與現有技術相比，本發明丙烯酸酯類衍生物中包含有苯胺結構或偶氮苯結構，使該丙烯酸酯衍生物具有染色效果，并且式(I)所示的丙烯酸酯衍生物可通過共價鍵的方式接入到不飽和樹脂中，與不飽和樹脂連接穩定，使其作為顏料、染料具有較高的耐熱遷移率。
【IPC分類】C07C213/06, C07C245/08, C07C225/36, C07C221/00, C07C219/32, C07D277/18, C09D167/06
【公開號】CN105646249
【申請號】
【發明人】周操, 李軍配, 儲著強, 張國慶, 黃曉雯, 徐棟, 戎佳萌
【申請人】中國科學技術大學
【公開日】2016年6月8日
【申請日】2016年3月24日