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丙烯酸酯衍生物及其制備方法、不飽和樹脂涂料的制作方法_2

文檔序號:9880697閱讀:來源:國知局
量優選為12重量份;在本發明提供的另一些實施例中,所述乙酸乙酯 的含量優選為20重量份。
[0059]所述乙酸丁酯的含量優選為12~25重量份,更優選為12~20重量份;在本發明提 供的一些實施例中,所述乙酸丁酯的含量優選為12重量份;在本發明提供的另一些實施例 中,所述乙酸丁酯的含量優選為20重量份。
[0060] 所述反應性溶劑為本領域技術人員熟知的反應性溶劑即可,并無特殊的限制,本 發明中優選為醋酸乙烯酯、苯乙烯與甲基丙烯酸酯中的一種或多種;所述反應性溶劑的含 量優選為2~20重量份,再優選為5~15重量份;在本發明提供的一些實施例中,所述反應性 溶劑的含量優選為2重量份;在本發明提供的另一些實施例中,所述反應性溶劑的含量優選 為20重量份。
[0061] 所述丙烯酸酯衍生物同上所述,在此不再贅述;本發明不飽和樹脂涂料主劑中所 述丙烯酸酯衍生物的含量優選為〇. 5~20重量份,更優選為0.5~15重量份,再優選為0.5~ 10重量份,再優選為1~8重量份,最優選為1.54~5重量份;在本發明提供的一些實施例中, 所述丙烯酸酯衍生物的含量優選為1.54重量份;在本發明提供的另一些實施例中,所述丙 烯酸酯衍生物的含量優選為5重量份。
[0062] 為提高不飽和樹脂涂料的性能,主劑中還需添加一些助劑。本發明中所述主劑優 選還包括0.01~0.3重量份的阻聚劑。所述阻聚劑的種類為本領域技術人員熟知的阻聚劑 即可,并無特殊的限制,本發明中優選為對叔丁基鄰苯二酚和/或對苯二酚;所述阻聚劑的 含量優選為〇. 02~0.2重量份,更優選為0.03~0.1重量份,再優選為0.03~0.08重量份;在 本發明提供的一些實施例中,所述阻聚劑的含量優選為0.05重量份;在本發明提供的另一 些實施例中,所述阻聚劑的含量優選為〇. 04重量份。
[0063] 所述主劑優選還包括2~5重量份的打磨助劑。所述打磨助劑的種類為本領域技術 人員熟知的打磨助劑即可,并無特殊的限制,本發明中優選為硬脂酸鋅、硬脂酸鈣與硬脂酸 鋇中的一種或多種;所述主劑中打磨助劑的含量優選為2~4重量份,更優選為2~3重量份; 在本發明提供的一些實施例中,所述打磨助劑的含量優選為2.5重量份;在本發明提供的另 一些實施例中,所述打磨助劑的含量優選為3重量份。
[0064] 所述主劑優選還包括0.3~0.8重量份的防沉劑。所述防沉劑的種類為本領域技術 人員熟知的防沉劑即可,并無特殊的限制,本發明中優選為有機改性膨潤土、氣相二氧化 硅、氫化蓖麻油與聚酰胺蠟中的一種或多種;所述防沉劑的含量優選為ο. 4~0.6重量份,更 優選為〇. 4~0.5重量份;在本發明提供的一些實施例中,所述防沉劑的含量優選為0.4重量 份;在本發明提供的另一些實施例中,所述防沉劑的含量優選為0.5重量份。
[0065] 所述主劑優選還包括0.1~0.5重量份的消泡劑。所述消泡劑的種類為本領域技術 人員熟知的消泡劑即可,并無特殊的限制,本發明中優選為有機硅氧烷類消泡劑、聚醚類消 泡劑與聚醚改性的有機硅烷類消泡劑中的一種或多種,更優選為BYK-024、BYK-1660與TEGO foamex 810中的一種或多種;所述消泡劑的含量優選為0.2~0.3重量份;在本發明提供的 一些實施例中,所述消泡劑的含量優選為0.2重量份;在本發明提供的另一些實施例中,所 述消泡劑的含量優選為〇. 3重量份。
[0066] 所述主劑優選還包括0.1~0.6重量份的流平劑。所述流平劑的種類為本領域技術 人員熟知的流平劑即可,并無特殊的限制,本發明中優選為BYK-333、BYK-323、BYK-306、 BYK-358N、BYK-331與BYK-310中的一種或多種;所述流平劑的含量優選為0.3~0.6重量份, 更優選為〇. 4~0.5重量份;在本發明提供的一些實施例中,所述流平劑的含量優選為0.4重 量份;在本發明提供的另一些實施例中,所述流平劑的含量優選為0.5重量份。
[0067] 所述主劑優選還包括0.1~0.4重量份的分散劑。所述分散劑的種類為本領域技術 人員熟知的分散劑即可,并無特殊的限制,本發明中優選為離子型潤濕分散劑、非離子型潤 濕分散劑與多官能團型潤濕分散劑中的一種或多種,更優選為Dispers 715W、Dispers 740W與Dispers 760W中的一種或多種;所述分散劑的含量優選為0.2~0.3重量份;在本發 明提供的一些實施例中,所述分散劑的含量優選為0.2重量份;在本發明提供的另一些實施 例中,所述分散劑的含量優選為0.3重量份。
[0068] 所述主劑優選還包括5~25重量份的無機填料。所述無機填料的種類為本領域技 術人員熟知的無機填料即可,并無特殊的限制,本發明中優選為滑石粉和/或透明粉;所述 無機填料的含量優選為10~25重量份,更優選為15~25重量份,再優選為20~25重量份;在 本發明提供的一些實施例中,所述無機填料的含量優選為25重量份;在本發明提供的另一 些實施例中,所述無機填料的含量優選為22重量份。
[0069] 本發明提供的不飽和樹脂涂料中,所述促進劑為本領域技術人員熟知的促進劑即 可,并無特殊的限制,本發明中優選為萘酸鈷、辛酸鈷與異辛酸鈷中的一種或多種。
[0070] 所述引發劑的種類為本領域技術人員熟知的引發劑即可,并無特殊的限制,本發 明中優選為過氧化甲乙酮、過氧二碳酸酯、過氧酯、二酰基過氧化物與二烷基過氧化物中的 一種或多種。
[0071] 施工時,將主劑、促進劑與引發劑配好攪拌均勻,即可得到不飽和樹脂涂料。所述 主劑、促進劑與引發劑的質量比優選為100:(1~3):(1~3)。
[0072] 本發明不飽和樹脂涂料中丙烯酸酯衍生物具有染色功能,其作為顏料通過共價鍵 的方式接入到不飽和樹脂中,形成交聯結構,耐熱迀移率大幅度提高,不會出現脫落等現 象;同時丙烯酸酯衍生物作為乙烯基單體來使用,可部分或全部取代其他的乙烯基單體,因 此可易根據需要控制其在分子鏈中的含量。
[0073]本發明還提供了一種上述不飽和樹脂涂料中主劑的制備方法,包括:將95~105重 量份的不飽和樹脂、10~25重量份的乙酸乙酯、15~25重量份的乙酸丁酯、2~20重量份的 反應性溶劑與0.1~22重量份的丙烯酸酯衍生物混合攪拌,優選還加0.01~0.3重量份的阻 聚劑、2~5重量份的打磨助劑、0.3~0.8重量份的防沉劑、0.1~0.5重量份的消泡劑、0.1~ 0.6重量份的流平劑、0.1~0.4重量份的分散劑與5~25重量份的無機填料,攪拌,得到主 劑;所述攪拌的速度優選為1000~3000r/min;所述攪拌的時間優選為10~60min。上述成分 的加料順序優選為不飽和樹脂、反應性溶劑、阻聚劑、防沉劑、消泡劑、流平劑、分散劑與打 磨助劑。
[0074]為了進一步說明本發明,以下結合實施例對本發明提供的丙烯酸酯衍生物及其制 備方法、不飽和樹脂涂料進行詳細描述。
[0075]以下實施例中所用的試劑均為市售。
[0076] 實施例1
[0077] 1.1將0.8g的甲基丙烯酰氯加入到250mL的單口燒瓶中,在冰浴的條件下將0.8g的 三乙胺和1.65g的1-羥基-4-(對甲苯胺基)-蒽醌溶于lOOmL二氯甲烷的溶液滴加到單口燒 瓶中,滴完之后反應過夜。反應結束之后,加入30mL的蒸餾水攪拌30分鐘,再將二氯甲燒旋 蒸除去,抽濾得到紫黑色固體。用蒸餾水和飽和碳酸鈉水溶液各洗三次,得到紫紅色固體丙 烯酸酯衍生物即1-甲基丙烯酸甲酯-4-(對甲苯胺基)-蒽醌(DAMA)。
[0078] 1 .2將不飽和聚酯樹脂100重量份、對苯二酚0.05重量份與0.3重量份分散劑 Dispers 740W混合均勻后,邊攪拌邊加入防沉劑氣相二氧化硅0.5重量份、滑石粉5重量份、 透明粉20重量份、硬脂酸鋅3重量份后1800轉/分鐘條件下,攪拌30分鐘后,依次加入剩余物 料:苯乙稀2重量份、1.54重量份1.1中得到的DAMA、乙酸丁酯20重量份、醋酸乙酯20重量份、 0.5重量份流平劑BYK-333,、0.3重量份消泡劑有機硅氧烷類消泡劑BYK-024按1000轉/分鐘 攪拌5分鐘后即得主劑組份打磨助劑。
[0079] 施工時按主劑:促進劑:引發劑=100: 2 :2的質量比調配好攪拌均勻,攪拌10分鐘 之后可得到染色功能的不飽和樹脂涂料,60分鐘內需完成施工。本實施例在實驗室條件下 將得到的不飽和樹脂涂料靜置40~100分鐘完全固化,室溫放置2-7天將涂料中的溶劑揮發 干凈得到染色功能的不飽和樹脂膠膜記為DAMA-P1。其中促進劑選用異辛酸鈷,引發劑選用 過氧化甲乙酮。
[0080] 利用核磁共振對實施例1中得到的丙烯酸酯衍生物DAMA進行分析,得到其核磁共 振氫譜圖,如圖1所不。由圖1可知,各種氫化學位移δΗ(300MHz,(3DC13)的歸屬表述如下:a (2.07ppm, s , 3H), b
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