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全氟烷基吡咯衍生物及其合成方法_3

文檔序號:9880766閱讀:來源:國知局
(500MHz, CDC13,內標:TMS)j: 3.84(s, 3H), 3.89 (s, 3H), 6.91 (s, 1H), 6.98-7.01 (m, 2H), 7.31-7.37 (m, 3H), 7.38-7.43 (m, 4H) ppm; 核磁共振碳譜(125MHz, CDC13,內標:TMS)j: 52.3, 55.5, 114.3, 118.1, 120.4 (q, ^c-f = 267.6 Hz, CF3), 121.5 (q, 2Jc-f = 37.9 Hz, CF3) , 124.9, 125.0, 127.2, 127.6, 127.9, 128.5, 131.3, 133.1, 160.0, 165.4 ppm; 核磁共振氟譜(470MHz, CDC13,內標:C6F6):-54.4 (s, CF3) ppm〇
[0033] 實例十二: 在圓底燒瓶中加入w-溴代苯乙酮(99.5 mg, 0.5 mmol),對氯苯胺(76.2 mg, 0.6 mmol),碳酸氫鈉(84 mg, 1 mmol),二甲亞砜(5 mL)為溶劑,室溫下反應3小時,后加入三氟 甲基炔酸甲酯(152 mg, 1 mmol),升溫至100°C反應8小時后,冷卻至室溫后用飽和食鹽水 和乙酸乙酯萃取三遍,有機層合并旋干,柱層析分離得純凈產物。白色固體。產率23%。
[0034] 結構式:
中文命名:4_苯基-1-(對氯苯基)-2-(三氟甲基)-1Η-吡咯-3-羧酸甲酯 英文名稱: methyl 4-phenyl-1-(4-chlorophenyl)-2-(trifluoromethy1)-lH-pyrrole-3-carboxylate 分子量:379.06 外觀:白色固體 熔點:135.7-136.4 °C 核磁共振氫譜(500MHz,CDC13,內標:TMS)j: 3.84 (s,3H),6.91 (s,1H), 7.32-7.36 (m, 1H), 7.38-7.42 (m, 6H), 7.48-7.51 (m, 2H) ppm; 核磁共振碳譜(125MHz,CDC13,內標:TMS)j: 52.4,118.8,120.3 (q,ijc-F = 267.8 Hz, CF3), 121.4 (q, 2Jc-f = 37.6 Hz, CF3), 124.6, 125.6, 127.4, 127.7, 127.9, 128.5, 129.5, 132.7, 135.3, 137.0, 165.1 ppm; 核磁共振氟譜(470MHz, CDC13,內標:C6F6):-54.1 (s, CF3) ppm〇 [0035] 實例十三: 在圓底燒瓶中加入w-溴代苯乙酮(99.5 mg, 0.5 mmol),2,4-二甲基苯胺(72.6 mg, 0.6 mmol),碳酸氫鈉(84 mg, 1 mmol),二甲亞砜(5 mL)為溶劑,室溫下反應3小時,后加入 三氟甲基炔酸甲酯(152 mg,1 mmol),升溫至100°C反應8小時后,冷卻至室溫后用飽和食 鹽水和乙酸乙酯萃取三遍,有機層合并旋干,柱層析分離得純凈產物。白色固體。產率76%。 [0036] 結構式:
中文命名:4_苯基-1-(2,4_二甲基苯基)-2-(三氟甲基)-1Η-吡咯-3-羧酸甲酯 英文名稱: methyl 4-pheny1-1-(2,4-dimethylphenyl)-2-(trifluoromethyl)-lH-pyrrole-3-carboxylate 分子量:373.13 外觀:白色固體 熔點:161.7-162.8 °C 核磁共振氫譜(500MHz, CDC13,內標:TMS):2.11 (s, 3H), 2.42 (s, 3H) 3.84 (s, 3H), 6.80 (s, 1H), 7.11 (d, J = 7.8 Hz, 1H), 7.15 (s, 1H), 7.21 (d, J = 7.9 Hz, 1H), 7.31-7.34 (m, 1H), 7.38-7.44 (m, 4H) ppm; 核磁共振碳譜(125MHz, CDC13,內標:TMS)j: 16.9, 21.2, 52.3, 117.4, 120.4 (q, ^c-f = 267.1 Hz, CF3), 121.7 (q, 2Jc-f = 37.5 Hz, CF3) , 124.6, 125.2, 127.1, 127.1, 127.6, 128.0, 128.5, 131.4, 133.2, 135.0, 135.3, 139.7, 165.4 ppm; 核磁共振氟譜(470MHz, CDC13,內標:C6F6):-55.9 (s, CF3) ppm〇 [0037] 實例十四: 在圓底燒瓶中加入w-溴代苯乙酮(99.5 mg, 0.5 mmol),2,5-二甲基苯胺(72.6 mg, 0.6 mmol),碳酸氫鈉(84 mg, 1 mmol),二甲亞砜(5 mL)為溶劑,室溫下反應3小時,后加入 三氟甲基炔酸甲酯(152 mg,1 mmol),升溫至100°C反應8小時后,冷卻至室溫后用飽和食 鹽水和乙酸乙酯萃取三遍,有機層合并旋干,柱層析分離得純凈產物。白色固體。產率61%。
[0038] 結構式:
中文命名:4-苯基-1-(2,5-二甲基苯基)-2-(三氟甲基)-1Η-吡咯-3-羧酸甲酯 英文名稱: methyl 4-phenyl-1-(2,5-dimethylphenyl)-2-(trifluoromethyl)-lH-pyrrole-3-carboxylate 分子量:373.13 外觀:白色固體 熔點:137.6-138.2 °C 核磁共振氫譜(500MHz, CDC13,內標:TMS)j: 2.10 (s, 3H), 2.40 (s, 3H) 3.84 (s, 3H), 6.80 (s, 1H), 7.15 (s, 1H), 7.22 (d, J = 1.0 Hz, 2H), 7.31-7.34 (m, 1H), 7.38-7.44 (m, 4H) ppm; 核磁共振碳譜(125MHz, CDC13,內標:TMS)j: 16.6, 20.7, 52.3, 117.4, 120.3 (q, ^c-f = 267.7 Hz, CF3), 121.7 (q, 2Jc-f = 37.7 Hz, CF3) , 124.4, 125.3, 127.1, 128.0, 128.4, 128.5, 130.4, 130.5, 132.4, 133.1, 136.4, 137.4, 165.4 ppm; 核磁共振氟譜(470MHz, CDC13,內標:C6F6):-55.8 (s, CF3) ppm〇
[0039] 實例十五: 在圓底燒瓶中加入w-溴代苯乙酮(99.5 mg, 0.5 mmol),3-氯-4-氟苯胺(87 mg, 0.6 mmol),碳酸氫鈉(84 mg, 1 mmol),二甲亞砜(5 mL)為溶劑,室溫下反應3小時,后加入三氟 甲基炔酸甲酯(152 mg, 1 mmol),升溫至100°C反應8小時后,冷卻至室溫后用飽和食鹽水 和乙酸乙酯萃取三遍,有機層合并旋干,柱層析分離得純凈產物。白色固體。產率23%。
[0040] 結構式:
中文命名:4_苯基-1-(3-氯-4-氟苯基)-2-(三氟甲基)-1Η-吡咯-3-羧酸甲酯 英文名稱: methyl 4-phenyl-1-(3-chlor〇-4-fluoropheny1)-2-(trifluoromethyl)-lH-pyrrole-3-carboxylate 分子量:397.05 外觀:白色固體 熔點:114.2-114.8 °C 核磁共振氫譜(500MHz,CDC13,內標:TMS)j: 3.84 (s,3H),6.90 (s,1H), 7.27-7.29 (m, 2H), 7.32-7.37 (m, 2H), 7.41 (d, J = 4.3 Hz, 4H), 7.53-7.55 (m, 1H) ppm; 核磁共振碳譜(125MHz, CDCI3,內標:TMS):S: 52.5,117.1 (d, 2J = 22.6 Hz, F), 118.9, 120.4 (q, ^c-f = 267.8 Hz, CF3), 121.5 (q, 2Jc-f = 38.0 Hz, CF3), 124.6, 125.8, 126.4, 126.5, 127.5, 127.9, 128.6, 128.9, 132.5, 134.9, 158.4 (d, XJ =251.2 Hz, F) 164.9 ppm; 核磁共振氟譜(470MHz,CDC13,內標:C6F6) :-113.2 (s, ArF), -55.8 (s, CF3) ppm〇
[0041]實例十六: 在圓底燒瓶中加入w-溴代苯乙酮(99.5 mg, 0.5 mmol),對甲基苯胺(64.2 mg, 0.6 mmol),碳酸氫鈉(84 mg, 1 mmol),二甲亞砜(5 mL)為溶劑,室溫下反應3小時,后加入五氟 甲基炔酸甲酯(202 mg, 1 mmol),升溫至100°C反應8小時后,冷卻至室溫后用飽和食鹽水 和乙酸乙酯萃取三遍,有機層合并旋干,柱層析分離得純凈產物。白色固體。產率76%。
[0042] 結構式:
中文命名:4_苯基-1-(對甲苯基)-2-(五氟乙基)-1Η-吡咯-3-羧酸甲酯 英文名稱: methyl 4-pheny1-1-(p-tolyl)-2-(pentafluoroethy1)-lH-pyrrole-3-carboxylate 分子量:409.11 外觀:白色固體 熔點:64.5-65.4 °C 核磁共振氫譜(500MHz, CDC13,內標:TMS)j: 2.45 (s, 3H), 3.81 (s, 3H), 6.92 (s, 1H), 7.26 (s, 4H), 7.29-7.34 (m, 1H), 7.37-7.41 (m, 4H) ppm; 核磁共振碳譜(125MHz, CDC13,內標:TMS)j: 21.2,52.4,111.0 (tq, Uc-F = 254.3 Hz, 2Jc-f = 40.9 Hz, CF2), 118.6 (qt, ^c-f = 285.4 Hz, 2Jc-f = 40.1 Hz, CF3), 118.7 (t, 2JC-f = 29.3 Hz, CF2), 120.5, 125.1, 126.7, 127.2, 127.4, 127.7, 128.6, 129.2, 133.0, 136.2, 139.5, 165.7 ppm; 核磁共振氟譜(470MHz, CDC13,內標:C6F6):S: -105.3 (s, CF2),-83.4 (s, CF3) ppm〇
[0043] 實例十七: 在圓底燒瓶中加入w-溴代苯乙酮(99.5 mg, 0.5 mmol),對甲基苯胺(64.2 mg, 0.6 mmol),碳酸氫鈉(84 mg, 1 mmol),二甲亞砜(5 mL)為溶劑,室溫下反應3小時,后加入七氟 正丙基炔酸甲酯(252 mg,1 mmol),升溫至100°C反應8小時后,冷卻至室溫后用飽和食鹽 水和乙酸乙酯萃取三遍,有機層合并旋干,柱層析分離得純凈產物。白色固體。產率75%。
[0044] 結構式:
中文命名:4
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