-苯基-1-(對甲苯基)-2-(七氟正丙基)-1Η-吡咯-3-羧酸甲酯 英文名稱： methyl 4-phenyl-1-(p-tolyl)-2-(n-heptafluoropropyl)-lH-pyrrole-3-carboxylate 分子量:459.11 外觀：白色固體 熔點:50.8-51.9 °C 核磁共振氫譜（500MHz, CDC13,內標：TMS)j: 2.46 (s, 3H), 3.81 (s, 3H), 6.94 (s, 1H), 7.25-7.29 (m, 4H), 7.31-7.34 (m, 1H), 7.38-7.43 (m, 4H) ppm; 核磁共振碳譜（125MHz, CDC13,內標：TMS)j: 21.2，52.3，108.5 (m, CF2), 113.2 (tt，\JC-f = 255.1 Hz, 2JC-f = 33.7 Hz, CF2)，117.9 (qt，\JC-f = 285.2 Hz, 2Jc-f = 34.3 Hz, CF3), 118.7 (t, 2Jc-f = 29.7 Hz, CF2), 120.8, 125.2, 126.9, 127.2, 127.4, 127.7, 128.6, 129.2, 133.0, 136.3, 139.4, 165.6 ppm; 核磁共振氟譜（470MHz，CDC13,內標：C6F6): δ: -123.8 (s, CF2), -101.9 (s, CF2)， -80.3 (s， CF3) ppm〇
[0045] 實例十八： 在圓底燒瓶中加入w-溴代苯乙酮(99.5 mg, 0.5 mmol)，對甲氧基苯胺(73.8 mg, 0.6 mmol)，碳酸氫鈉(84 mg, 1 mmol)，二甲亞砜(5 mL)為溶劑，室溫下反應3小時，后加入五氟 甲基炔酸甲酯（202 mg, 1 mmol)，升溫至100°C反應8小時后，冷卻至室溫后用飽和食鹽水 和乙酸乙酯萃取三遍，有機層合并旋干，柱層析分離得純凈產物。白色固體。產率84%。
[0046] 結構式：
中文命名:4_苯基-1-(對甲氧基苯基)-2-(五氟乙基)-1Η-吡咯-3-羧酸甲酯 英文名稱： methyl 4-pheny1-1-(4-methoxyphenyl)-2-(pentafluoroethy1)-lH-pyrrole-3-carboxylate 分子量:425.11 外觀：白色固體 熔點:78.8-79.8 °C 核磁共振氫譜（500MHz, CDCh,內標：TMS)j: 3.81 (s, 3H), 3.89 (s, 3H), 6.92 (s, 1H), 6.94-6.96 (m, 2H), 7.29-7.34 (m, 3H), 7.37-7.41 (m, 4H) ppm; 核磁共振碳譜（125MHz, CDC13,內標：TMS)j: 52.3，55.5，111.0 (tq, i-F = 254.7 Hz, 2Jc-f = 40.9 Hz, CF2)，113.7，118.6 (qt，\Jc-f = 285.5 Hz, 2Jc-f = 40.1 Hz, CF3), 118.9 (t, 2Jc-f = 29.3 Hz, CF2), 120.4, 125.0, 126.9, 127.2, 127.6, 128.6, 128.8, 131.4, 133.0, 160.1, 165.7 ppm; 核磁共振氟譜(470MHz, CDC13,內標：C6F6):S: -105.3 (s, CF2), -83.4 (s, CF3) ppm〇
[0047]實例十九： 在圓底燒瓶中加入w-溴代苯乙酮(99.5 mg, 0.5 mmol)，對甲氧基苯胺(73.8 mg, 0.6 mmol)，碳酸氫鈉(84 mg, 1 mmol)，二甲亞砜(5 mL)為溶劑，室溫下反應3小時，后加入七氟 正丙基炔酸甲酯（252 mg，1 mmol)，升溫至100°C反應8小時后，冷卻至室溫后用飽和食鹽 水和乙酸乙酯萃取三遍，有機層合并旋干，柱層析分離得純凈產物。白色固體。產率71%。 [0048] 結構式：
中文命名:4_苯基-1-(對氧甲苯基)-2-(七氟正丙基)-1Η-吡咯-3-羧酸甲酯 英文名稱： methyl 4-pheny1-1-(4-methoxyphenyl)-2-(n-heptafluoropropyl)-lH-pyrrole-3-carboxylate 分子量:475.10 外觀：白色固體 熔點：89.3-90.6 °C 核磁共振氫譜（500MHz, CDC13,內標：TMS)j: 3.80 (s, 3H), 3.89 (s, 3H), 6.93 (s, 1H), 6.94-6.97 (m, 2H), 7.30-7.34 (m, 3H), 7.37-7.42 (m, 4H) ppm; 核磁共振碳譜（125MHz, CDC13,內標：TMS)j: 52.3，55.5，108.5 (m, CF2), 113.2 (tt，\JC-f = 255.2 Hz, 2JC-f = 33.7 Hz, CF2)，117.9 (qt，\JC-f = 286.1 Hz, 2Jc-f = 34.4 Hz, CF3), 118.9 (t, 2Jc-f = 29.9 Hz, CF2), 120.7, 125.1, 127.2, 127.6, 128.6, 128.8, 131.5, 133.0, 160.0, 165.6 ppm; 核磁共振氟譜（470MHz, CDC13,內標：C6F6):S: -123.8 (s, CF2), -102.0 (s, CF2)， -80.3 (s, CF3) ppm〇
[0049] 實例二十： 在圓底燒瓶中加入w-溴代苯乙酮(99.5 mg, 0.5 mmol)，環戊胺(51 mg, 0.6 mmol)， 碳酸氫鈉(84 mg, 1 mmol)，二甲亞砜(5 mL)為溶劑，室溫下反應3小時，后加入三氟甲基炔 酸甲酯（152 mg, 1 mmol)，升溫至100°C反應8小時后，冷卻至室溫后用飽和食鹽水和乙酸 乙酯萃取三遍，有機層合并旋干，柱層析分離得純凈產物。白色固體。產率34%。
[0050] 結構式：
中文命名:4-苯基-1-環戊基-2-(三氟甲基)-1Η-吡咯-3-羧酸甲酯 英文名稱： methyl 4-phenyl-1-cyclopentyl-2-(trifluoromethyl)-lH-pyrrole-3-carboxylate 分子量:337.13 外觀：白色固體 熔點:82.2-82.9 °C 核磁共振氫譜(500MHz, CDC13,內標：TMS):S: 1.76-1.81 (m, 2H), 1.86-1.93 (m， 4H), 2.23-2.29 (m, 2H), 3.80 (s, 3H), 4.67-4.73 (m, 1H), 7.29-7.31 (m, 1H), 7.35-7.39 (m, 4H) ppm; 核磁共振碳譜（125MHz, CDC13,內標：TMS)j: 24.3, 34.3, 52.3, 58.9, 117.1， 119.2, 119.9 (q, 2Jc-f = 37.4 Hz, CF3), 120.9 (q, ^c-f = 267.1 Hz, CF3), 124.5, 126.9， 127.6， 128.5， 133.6， 165.9 ppm; 核磁共振氟譜(470MHz，CDC13，內標：C6F6)j: -55.8 (s，CF3) ppm。
[0051] 實例二 ^-一： 在圓底燒瓶中加入w_溴代苯乙酮(99.5 mg, 0.5 mmol)，節胺(64.2 mg, 0.6 mmol)， 碳酸氫鈉(84 mg, 1 mmol)，二甲亞砜(5 mL)為溶劑，室溫下反應3小時，后加入三氟甲基炔 酸甲酯（152 mg, 1 mmol)，升溫至100°C反應8小時后，冷卻至室溫后用飽和食鹽水和乙酸 乙酯萃取三遍，有機層合并旋干，柱層析分離得純凈產物。白色固體。產率18%。
[0052] 結構式：
中文命名:4-苯基-1-芐基-2-(三氟甲基)-1Η-吡咯-3-羧酸甲酯 英文名稱： methyl 4-phenyl-1-benzyl-2-(trifluoromethyl)-lH-pyrrole-3-carboxylate 分子量:359.11 外觀：白色固體 熔點：74.7-75.8 °C 核磁共振氫譜（500MHz, CDC13,內標：TMS)j: 3.82 (s, 3H), 5.26 (s, 2H), 6.79 (s, 1H), 7.21 (d, J = 6.9 Hz, 2H), 7.28-7.31 (m, 1H), 7.33-7.42 (m, 7H) ppm; 核磁共振碳譜（125MHz, CDC13,內標：TMS)j: 52.3，117.8，120.3 (q, 2Jc-f = 38.1 Hz, CF3), 120.8 (q, ^c-f = 267.5 Hz, CF3), 123.6, 124.9, 127.1, 127.3, 127.8, 128.4, 128.5, 129.0, 133.2, 135.7, 165.5 ppm; 核磁共振氟譜(470MHz, CDC13,內標：C6F6)j: -55.7 (s, CF3) ppm。 [0053]新化合物的性能參數未經測試，因本發明僅保護新化合物的合成方法。 [0054] 參考文獻
[1] Hamper, B. C. Org. Synth. 1992, 70, 246
【主權項】
1. 一種全氣烷基化咯衍生物，其特征在于該化合物的結構為：護為-山-邸3、-〇(：也、-側2或-(：1; 護為-山-邸3、-0(：也、斗或-(：1; Rf為Cl~C3的全氣烷基。2. -種制備根據權利要求1所述的全氣烷基化咯衍生物的方法，其特征在于該方法具 有如下步驟:將W-漠代苯乙酬、伯胺和碳酸氨鋼按1:(1.2~1.5):1的摩爾比溶于二甲基亞 諷中，攬拌反應至W-漠代苯乙酬反應完全，得中間產物;再加入全氣烷基烘酸醋，80~120°C 條件下攬拌反應至所述的中間產物反應完全，用乙酸乙醋萃取有機層，經分離純化得到白 色固體即為全氣烷基化咯衍生物;所述的W-漠代苯乙酬的結構式為：；所 述的伯胺的結構為所述的全氣烷基烘酸醋的結構為：略…、◎鄉心，其 用量為W-漠代苯乙酬質量的1.5~2.0倍。
【專利摘要】本發明涉及一種全氟烷基吡咯衍生物及其合成方法。該化合物的結構為：R1為-H、-CH3、-OCH3、-NO2或-Cl；R2為-H、-CH3、-OCH3、-F或-Cl；RF為-CF3、C2F5或n-C3F7。本方法首次，將全氟烷基引入吡咯衍生物中，用了新型的方法合成了一系列結構新穎、區域選擇性高的化合物。本方法采用三組分分步一鍋法合成，相對原有報道的方法更加原子經濟性，具有環境友好、操作簡便、條件溫和的優勢。除此之外，得到的產物產率良好。
【IPC分類】C07D207/34
【公開號】CN105646322
【申請號】
【發明人】孫雪春, 韓靖, 陳杰, 張慧, 曹衛國
【申請人】上海大學
【公開日】2016年6月8日
【申請日】2016年3月3日