29.03. Elemental Analysis: C20H23N0:C, 81.87; H, 7.90; N, 4.77; 0, 5.45〇
[0036] 實施例33 1-乙基-3-甲基-3-新戊吲哚-2-酮
M.p. 60-61 C;1H NMR (400 MHz, CDC13) δ 7.22 (dd, J = 13.6, 8.0 Hz, 2H), 7.02 (t, J = 7.6 Hz, 1H), 6.87 (d, J = 7.6 Hz, 1H), 3.915-3.826(m, 1H), 3.730-3.641 (m,lH),2.16 (d, J = 14.4 Hz, 1H), 1.86 (d, J = 14.4 Hz, 1H), 1.36 -1.20 (m, 3H), 0.63 (s, 9H). 13C NMR (101 MHz, CDC13) δ 180.70, 142.08, 134.59, 127.55, 124.22, 121.83, 108.29, 50.70, 47.53, 34.64, 31.98, 31.02, 28.76, 12.37. Elemental Analysis: C16H23NO: C, 78.32; H, 9.45; N, 5.71; 0, 6.52〇
[0037] 實施例35 3-(甲氧基甲基)-1-甲基-3-新戊吲哚-2-酮
M.p. 73-74 C;1H NMR (400 MHz, CDC13) δ 7.30 - 7.27 (m, 2H), 7.03 (t, J = 7.6 Hz, 1H), 6.84 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 3.54 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 3.44 (d, J = 8.8 Hz, 1H), 3.20 (d, J = 16.4 Hz, 6H), 2.02 (d, J = 14.0 Hz, 1H), 1.92 (d, J =14.4 Hz, 1H), 0.62 (s, 9H). 13C 匪R (101 MHz, DMSO) δ 178.83， 144.02， 131.24， 128.03， 124.89， 121.98， 108.04, 79.48, 59.69, 53.02, 45.66, 31.76, 31.12, 26.40. Elemental Analysis: C16H23N02:C, 73.53; H, 8.87; N, 5.36; 0, 12.24〇
[0038] 實施例37 3_異叔丁基-1,3-二甲基-2-吲哚-2-酮
1H NMR (400 MHz, CDC13) δ 7.26 (t, J = 7.6 Hz, 1H), 7.16 (d, J = 7.2 Hz, 1H), 7.06 (t, J = 7.6 Ηζ,ΙΗ), 6.84 (d, J = 7.6Hz, 1H), 3.22 (s, 3H), 1.94 (dd, J =14.0, 7.6 Hz, 1H), 1.76 (dd, J = 14, 5.6 Hz, 1H), 1.32 (s, 3H), 1.24 (m, 1H), 0.65 (d, J = 6.8 Hz, 3H), 0.61 (d, J = 6.4 Hz, 3H). 13C NMR (101 MHz, CDC13) δ 181.19, 143.29, 134.31, 127.66, 122.91, 122.43, 108.05, 48.18, 46.84, 26.28, 26.24, 25.63, 24.22,22.93. Elemental Analysis: C14H19N0: C, 77.38; H, 8.81; N, 6.45; 0, 7.36〇
[0039] 實施例40 3-(環己基甲基)-1，3_二甲基吲哚-2-酮
1H 匪R (400 MHz, CDC13) δ 7.26 (s， 1H)， 7.15 (d， J = 6.4 Hz, 1H)， 7.06 (d, J = 6.4 Hz, 1H), 6.84 (d, J = 6.8 Hz, 1H), 3.22 (s, 3H), 1.92 (dd, J = 13.6, 6.0 Hz, 1H), 1.72 (d, J = 13.6 Hz, 1H), 1.46 (d, J = 9.2 Hz, 3H), 1.31 (s, 3H), 1.20 (d, J = 12.4 Hz, 1H), 1.09 - 0.65 (m, 7H). 13C NMR(101 MHz, CDC13) δ181·27, 143.15， 134.45， 127.61， 122.80， 122.44， 108.06， 47.95， 45.48， 34.82， 34.53， 33.58， 26.31， 26.17， 26.11. Elemental Analysis: C17H23N0: C, 79.33; H, 9.01; N, 5.44; 0, 6.22〇
[0040] 實施例42 1，3-二甲基-3-苯乙基吲哚-2-酮
1H NMR (400 MHz, CDC13) δ 7.29 (dd, J = 15.8,7.6 Hz, 1H), 7.21 (dd, J = 13.6,6.8 Hz, 3H), 7.12 (dd, J = 14.8, 7.2 Hz, 2H), 7.02 (d, J = 7.2 Hz, 2H), 6.87 (d, J = 7.6Hz, 1H), 3.21 (s, 3H), 2.43 - 2.20 (m, 2H), 2.19 - 2.08 (m, 1H), 2.07 - 1.91 (m, 1H), 1.40 (s, 3H). 13C NMR (101 MHz, CDC13) δ 180.46, 143.53, 141.50, 133.86, 128.39, 128.34, 127.95, 125.95, 122.71, 122.59, 108.13, 48.49, 40.35, 31.08, 26.24, 24.07. Elemental Analysis: C18H19N0: C, 81.47; H, 7.22; N, 5.28; 0, 6.03〇
【主權項】
1. 一種制備多取代的嗎I噪-2-酬類化合物的方法，該方法是在一定的反應溫度和反應 時間W及氧化劑/自由基引發劑存在的條件下，脂肪醒脫幾形成的烷基自由基與式II結構 通式所示的氮芳基丙締酷胺類化合物在溶劑中發生自由基加成和串聯反應，得到多取代的 嗎I噪-2-酬類化合物2. 根據權利要求1所述的一種制備多取代的嗎I噪-2-酬類化合物的方法，其特征在于所 述式II結構通式所示的氮芳基丙締酷胺類化合物中，Rl選自甲基、氣、氯、漠、艦、甲氧基、= 氣甲基、苯基;R2選自甲基、芐基、苯基、乙基;R3選自氨原子、甲氧基、醋酸醋基。3. 根據權利要求1所述的一種制備多取代的嗎I噪-2-酬類化合物的方法，其特征在于所 述脂肪醒的用量為式II結構通式所示化合物的摩爾用量的100%-500%。4. 根據權利要求1所述的一種制備多取代的嗎I噪-2-酬類化合物的方法，其特征在于所 述氧化劑/自由基引發劑選自下述化合物:DCP(過氧化二異丙苯KTBHP(叔下基過氧化氨， 5.0M-6. OM濃度的有機相）、DTBP (過氧化叔下基）、BPO(過氧化苯甲酯）、30%雙氧水、二乙酸 艦苯。5. 根據權利要求4所述的一種制備多取代的嗎I噪-2-酬類化合物的方法，其特征在于所 述氧化劑/自由基引發劑的用量為式II結構通式所示化合物的摩爾用量的50%-250%。6. 根據權利要求1所述的一種制備多取代的嗎I噪-2-酬類化合物的方法，其特征在于所 述溶劑選自下述化合物中的任意一種:氯苯、臨二氣苯、氣苯、臨二氯苯、甲苯、苯、1，2-二氯 乙燒。7. 根據權利要求1所述的一種制備多取代的嗎I噪-2-酬類化合物的方法，其特征在于所 述反應溫度為80-150°C。8. 根據權利要求1所述的一種制備多取代的嗎I噪-2-酬類化合物的方法，其特征在于反 應時間為0.1-120小時。
【專利摘要】本發明公開一種多取代的吲哚-2-酮類化合物的制備方法,通過自由基引發劑和氧化劑的作用，氮芳基丙烯酰胺與脂肪醛脫羰形成的烷基自由基發生加成-串聯反應，得到目標產物。本發明中所使用的原料氮芳基丙烯酰胺極易大量制備且室溫下穩定易保存，其次，醛種類多樣且價廉易得，通過自由基歷程將其轉化為烷基自由基，并將其運用于不飽和多重鍵的脫羰-加成反應，將建立一種全新、經濟、環境友好的碳碳鍵的構筑方法；沒有使用任何金屬催化劑，環境友好；反應條件較溫和，產率比較高，產物易分離純化。？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？式I式Ⅱ。
【IPC分類】C07D209/34
【公開號】CN105646326
【申請號】
【發明人】楊羅, 陸文
【申請人】湘潭大學
【公開日】2016年6月8日
【申請日】2016年1月21日