(I)四苯基卟吩中的心=!1、1?2 = 013、1?3 = !1。第一反應器中金 屬鹽為CrCl2,摩爾濃度為0.44mol/L,四苯基卟吩的摩爾濃度為0.05mol/L。四苯基卟吩溶 液的體積流量為0.87ml/L,金屬鹽與四苯基卟吩的摩爾流量比為5.8:1。含氧氣體為氧體積 分數為70 %的富氧空氣,與金屬鹽的摩爾流量比為1.5:1。第一反應器的反應壓力為 0.5MPa,反應溫度為161.4°C,停留時間為132s。第二反應器中堿為Na2C03,以飽和溶液形式 進料。堿與四苯基卟吩的摩爾流量比為1.0:1。第二反應器的反應壓力為〇.5MPa,反應溫度 為161.4 °C,停留時間為180s。最終以反應物四苯基卟吩計的產品TPPM11 UO-TPPM111的合成 產率為99.6%,純度99.7%。
[0068] 實施例4
[0069] 采用方案一。所用通式(I)四苯基卟吩中的心=0!1、1?2 = !1、1?3 = !1。第一反應器中金 屬鹽為RuC12,,摩爾濃度為0.63mol/L,四苯基卟吩的摩爾濃度為0.06mol/L。四苯基卟吩溶 液的體積流量為1.21ml/L,金屬鹽與四苯基卟吩的摩爾流量比為7.3:1。含氧氣體為氧體積 分數為60 %的富氧空氣,與金屬鹽的摩爾流量比為1.2:1。第一反應器的反應壓力為 0.6MPa,反應溫度為174.7°C,停留時間為84s。第二反應器中堿為K2C03,以飽和溶液形式進 料。堿與四苯基卟吩的摩爾流量比為1.5:1。第二反應器的反應壓力為0.6MPa,反應溫度為 174.7 °C,停留時間為125s。最終以反應物四苯基卟吩計的產品ΤΡΡΜΠΙ-〇-ΤΡΡΜΠΙ的合成產 率為99.6%,純度99.7%。
[0070] 實施例5
[0071] 采用方案一。所用通式(I)四苯基卟吩中的心=!1、1?2 = 〇130、1?3 = !1。第一反應器中 金屬鹽為FeCl2,摩爾濃度為0.34mol/L,四苯基卟吩的摩爾濃度為0.04mol/L。四苯基卟吩 溶液的體積流量為〇. 77ml/L,金屬鹽與四苯基卟吩的摩爾流量比為5.1:1。含氧氣體為氧體 積分數為30%的富氧空氣,與金屬鹽的摩爾流量比為0.8:1。第一反應器的反應壓力為 0.4MPa,反應溫度為178.1°C,停留時間為142s。第二反應器中堿為吡啶,以純凈物形式進 料。堿與四苯基卟吩的摩爾流量比為4.0:1。第二反應器的反應壓力為0.4MPa,反應溫度為 178.1°C,停留時間為200s。最終以反應物四苯基卟吩計的產品ΤΡΡΜ ΠΙ-〇-ΤΡΡΜΠΙ的合成產 率為99.6%,純度99.7%。
[0072] 實施例6
[0073] 采用方案一。所用通式(I)四苯基卟吩中的心=!1、1?2 = !1、1?3 = ?。第一反應器中金屬 鹽為Mn(Ac)2,摩爾濃度為0.24mol/L,四苯基卟吩的摩爾濃度為0.03mol/L。四苯基卟吩溶 液的體積流量為0.70ml/L,金屬鹽與四苯基卟吩的摩爾流量比為4.4:1。含氧氣體為空氣, 與金屬鹽的摩爾流量比為0.6:1。第一反應器的反應壓力為0.7MPa,反應溫度為175°C,停留 時間為267s。第二反應器中堿為乙醇鉀,以飽和溶液形式進料。堿與四苯基卟吩的摩爾流量 比為2.0:1。第二反應器的反應壓力為0.7MPa,反應溫度為175°C,停留時間為210s。最終以 反應物四苯基卟吩計的產品ΤΡΡΜ ΠΙ-〇-ΤΡΡΜΠΙ的合成產率為99.6%,純度99.7%。
[0074] 實施例7
[0075] 采用方案一。所用通式(I)四苯基撲吩中的仏=!1、1?2 = (:1、1?3 = (:1。第一反應器中金 屬鹽為乙酰丙酮錳,摩爾濃度為0.10m〇l/L,四苯基卟吩的摩爾濃度為0.01m 〇l/L。四苯基卟 吩溶液的體積流量為〇.65ml/L,金屬鹽與四苯基卟吩的摩爾流量比為3.0:1。含氧氣體為空 氣,與金屬鹽的摩爾流量比為0.9:1。第一反應器的反應壓力為0.1 MPa,反應溫度為135°C, 停留時間為186s。第二反應器中堿為甲醇鈉,以飽和溶液形式進料。堿與四苯基卟吩的摩爾 流量比為2.8:1。第二反應器的反應壓力為O.IMPa,反應溫度為135°C,停留時間為158s。最 終以反應物四苯基卟吩計的產品ΤΡΡΜ ΠΙ-〇-ΤΡΡΜΠΙ的合成產率為99.6%,純度99.7%。
[0076] 實施例8
[0077] 采用方案一。所用通式(I)四苯基卟吩中的心=勵2、1?2 = !1、1?3 = !1。第一反應器中金 屬鹽為MnCl2,摩爾濃度為0.87mol/L,四苯基卟吩的摩爾濃度為0.09mol/L。四苯基卟吩溶 液的體積流量為2.96ml/L,金屬鹽與四苯基卟吩的摩爾流量比為9.1: 1。含氧氣體為純氧, 與金屬鹽的摩爾流量比為1.4:1。第一反應器的反應壓力為0.9MPa,反應溫度為191.2°C,停 留時間為36s。第二反應器中堿為二乙胺,以純凈物形式進料。堿與四苯基卟吩的摩爾流量 比為3.2:1。第二反應器的反應壓力為0.9MPa,反應溫度為191.2 °C,停留時間為16s。最終以 反應物四苯基卟吩計的產品ΤΡΡΜΠΙ-〇-ΤΡΡΜΠΙ的合成產率為99.6%,純度99.7%。
[0078] 實施例9
[0079] 采用方案二。所用通式(I)四苯基撲吩中的仏=!1、1?2 = !1、1?3=(013)201。第一反應器 中金屬鹽為RuC12,摩爾濃度為0.23mol/L。含氧氣體為空氣,與金屬鹽的摩爾流量比為 0.75:1。第一反應器的反應壓力為0.7MPa,反應溫度為181.3°C,停留時間為549s。第二反應 器進料的四苯基卟吩的摩爾濃度為〇 . 〇7mol/L,溶劑為DMF,四苯基卟吩溶液的體積流量為 0. 35ml/L,進入第一反應器的金屬鹽與進入第二反應器的四苯基卟吩的摩爾流量比為3.2: 1。 第二反應器的反應壓力為〇.7MPa,反應溫度為181.3°C,停留時間為314s。第三反應器中 堿為NaOH和Na2C0 3的混合物,以飽和溶液形式進料。堿與四苯基卟吩的摩爾流量比為2.8:1。 第三反應器的反應壓力為〇.7MPa,反應溫度為181.3°C,停留時間為555s。最終以反應物四 苯基卟吩計的產品了??]\1 111-01??]\1111的合成產率為99.7%,純度99.7%。
[0080] 實施例10
[00811 采用方案二。所用通式(I)四苯基卟吩中的心=11、1?2 = !1、1?3=(013)3(:。第一反應器 中金屬鹽為?6304,摩爾濃度為0.8211101/1。含氧氣體為氧體積分數為50%的富氧空氣,與金 屬鹽的摩爾流量比為0.8:1。第一反應器的反應壓力為0.8MPa,反應溫度為187.9°C,停留時 間為104s。第二反應器進料的四苯基卟吩的摩爾濃度為0.08mol/L,溶劑為DMF,四苯基卟吩 溶液的體積流量為0.62ml/L,進入第一反應器的金屬鹽與進入第二反應器的四苯基卟吩的 摩爾流量比8.7:1。第二反應器的反應壓力為0.8MPa,反應溫度為187.9°C,停留時間為85s。 第三反應器中堿為Κ0Η和K 2C03的混合物,以飽和溶液形式進料。堿與四苯基卟吩的摩爾流量 比為2.5:1。第三反應器的反應壓力為0.8MPa,反應溫度為187.9°C,停留時間為127s。最終 以反應物四苯基卟吩計的產品ΤΡΡΜ ΠΙ-0-ΤΡΡΜΠΙ的合成產率為99.7%,純度99.8%。
[0082] 實施例11
[0083] 采用方案二。所用通式(I)四苯基卟吩中的心=!1、1?2 =勵2、1?3 = !1。第一反應器中金 屬鹽為Fe(Ac)2,摩爾濃度為0.42mol/L。含氧氣體為純氧,與金屬鹽的摩爾流量比為1.5:1。 第一反應器的反應壓力為〇.9MPa,反應溫度為186 °C,停留時間為194s。第二反應器進料的 四苯基卟吩的摩爾濃度為0.09mol/L,溶劑為80 %質量百分含量的DMF和20 %質量百分含量 的醋酸的混合物,四苯基卟吩溶液的體積流量為1.21ml/L,進入第一反應器的金屬鹽與進 入第二反應器的四苯基卟吩的摩爾流量比為6.2:1。第二反應器的反應壓力為0.9MPa,反應 溫度為186 °C,停留時間為95s。第三反應器中堿為三乙胺,以純凈物形式進料。堿與四苯基 卟吩的摩爾流量比為2.1:1。第三反應器的反應壓力為0.9MPa,反應溫度為186 °C,停留時間 為1458。最終以反應物四苯基卟吩計的產品了??1111-01??1111的合成產率為99.7%,純度 99.8%〇
[0084] 實施例12
[0085] 采用方案二。所用通式(I)四苯基卟吩中的心=!1、1?2 = !1、1?3 =順2。第一反應器中金 屬鹽為Mn(Ac)2,摩爾濃度為0.92mol/L。含氧氣體為氧體積分數為60%的富氧空氣,與金屬 鹽的摩爾流量比為1.2:1。第一反應器的反應壓力為0.9MPa,反應溫度為194.5°C,停留時間 為46s。第二反應器進料的四苯基卟吩的摩爾濃度為0.09mo 1 /L,溶劑為DMF,四苯基卟吩溶 液的體積流量為4.71ml/L,進入第一反應器的金屬鹽與進入第二反應器的四苯基卟吩的摩 爾流量比5.0:1。第二反應器的反應壓力為0.9MPa,反應溫度為194.5°C,停留時間為29s。第 三反應器中堿為二異丙胺胺,以純凈物形式進料。堿與四苯基卟吩的摩爾流量比為4:1。第 三反應