出料,得到淺棕黃色液體,經GPC測試,分子量為1973,分子量分布為1.02。需 要說明的是對于熔點較低的起始劑,可以不需要加入乙二醇二甲醚溶解,而直接進行乙氧 基化反應。
[0074] 實施例1
[0075] 本實施例中,A/B = 1:2,C/ (A+B) = 1 · 2。
[0076] 在一個裝有電動機械攪拌、恒溫加熱油浴的1000ml四口燒瓶中,加入聚醚Ml(Mw = 1000)250g(0.25mol),對羥基苯磺酸 87g(0.50mol),水45g(2.5mol),硫酸 25g(0.25mol),加 熱攪拌至其為均勻一相。隨后半小時內滴加37 %的甲醛水溶液72.9g(0.9mol)。滴加完畢 后,在100 °C反應5小時。反應結束后,冷卻至室溫,用30 %的堿液中和至pH到10左右,110 °C 繼續反應0.5-1小時,除去未反應的甲醛。反應冷卻至室溫,用水稀釋至溶液濃度為30%-40%左右。
[0077] 實施例2
[0078] 本實施例中,A/B = 1:2,C/(A+B) = 1 · 0。
[0079] 在一個裝有電動機械攪拌、恒溫加熱油浴的1000ml四口燒瓶中,加入聚醚Ml(Mw = 2000)500g(0.25mol),P-l 162.58(0.50111〇1),水458(2.5111〇1),硫酸258(0.25111〇1),加熱攪 拌至其為均勻一相。隨后半小時內滴加37%的甲醛水溶液60.75g(0.75mol)。滴加完畢后, 在100 °C反應5小時。反應結束后,冷卻至室溫,用30 %的堿液中和至pH到10左右,110 °C繼續 反應0.5-1小時,除去未反應的甲醛。反應冷卻至室溫,用水稀釋至溶液濃度為30 %-40 %左 右。
[0080] 實施例3
[0081 ]本實施例中,A/B = 1:2,C/ (A+B) = 1 · 0。
[0082]在一個裝有電動機械攪拌、恒溫加熱油浴的1000ml四口燒瓶中,加入聚醚Ml(Mw = 1000)250g(0.25mol),P-l 162.58(0.50111〇1),水9(^(5.0111〇1,),硫酸258(0.25111〇1),加熱攪 拌至其為均勻一相。隨后半小時內滴加37%的甲醛水溶液60.75g(0.75mol)。滴加完畢后, 在90 °C反應6小時。反應結束后,冷卻至室溫,用30 %的堿液中和至pH到10左右,110 °C繼續 反應0.5-1小時,除去未反應的甲醛。反應冷卻至室溫,用水稀釋至溶液濃度為30 %-40 %左 右。
[0083] 實施例4
[0084] 本實施例中,A/B = 1:3,C/(A+B) = 1 · 0。
[0085] 在一個裝有電動機械攪拌、恒溫加熱油浴的5L四口燒瓶中,加入聚醚Ml(Mw = 1000)250g(0.25mol),P-2 233.78(0.75111〇1),水9(^(5.0111〇1),硫酸258(0.25111〇1),加熱攪 拌至其為均勻一相。隨后半小時內滴加37%的甲醛水溶液81g(1.0mol)。滴加完畢后,在130 °C反應2小時。反應結束后,冷卻至室溫,用30 %的堿液中和至pH到10左右,110 °C繼續反應 0.5-1小時,除去未反應的甲醛。反應冷卻至室溫,用水稀釋至溶液濃度為30 % -40 %左右。
[0086] 實施例5
[0087] 本實施例中,A/B = 1:2,C/(A+B) = 1 · 0。
[0088] 在一個裝有電動機械攪拌、恒溫加熱油浴的2000ml四口燒瓶中,加入聚醚M2(Mw = 4000)1000g(0.25mol),P-3 156g(0.50mol),水 90g(5.0mol),硫酸 25g(0.25mol),加熱攪拌 至其為均勻一相。隨后半小時內滴加37%的甲醛水溶液60.75g(0.75mol)。滴加完畢后,在 100 °C反應5小時。反應結束后,冷卻至室溫,用30%的堿液中和至pH到10左右,110°C繼續反 應0.5-1小時,除去未反應的甲醛。反應冷卻至室溫,用水稀釋至溶液濃度為30 %-40 %左 右。
[0089] 實施例6
[0090] 本實施例中,A/B = 1:3,C/ (A+B) = 2 · 0。
[0091] 在一個裝有電動機械攪拌、恒溫加熱油浴的1000ml四口燒瓶中,加入聚醚M3(Mw = 2000)500g(0.25mol),P-4 183.818(0.75111〇1),水9(^(5.0111〇1),硫酸258(0.25111〇1),加熱攪 拌至其為均勻一相。隨后半小時內滴加37%的甲醛水溶液162g(2.0mol)。滴加完畢后,在 100 °C反應5小時。反應結束后,冷卻至室溫,用30%的堿液中和至pH到10左右,110°C繼續反 應0.5-1小時,除去未反應的甲醛。反應冷卻至室溫,用水稀釋至溶液濃度為30 %-40 %左 右。
[0092] 實施例7
[0093]本實施例中,A/B = 1:4,C/ (A+B) = 1 · 6。
[0094]在一個裝有電動機械攪拌、恒溫加熱油浴的1000ml四口燒瓶中,加入聚醚M4(Mw = 2000)500g(0 · 25mol),P-1 325g( 1 · Omol),水90g(5 ·Omol),硫酸25g(0 · 25mol),加熱攪拌至 其為均勻一相。隨后半小時內滴加37%的甲醛水溶液162g(2.0mol)。滴加完畢后,在100°C 反應5小時。反應結束后,冷卻至室溫,用3 0 %的堿液中和至p Η到10左右,110 °C繼續反應 0.5-1小時,除去未反應的甲醛。反應冷卻至室溫,用水稀釋至溶液濃度為30 % -40 %左右。
[0095] 實施例8
[0096] 本實施例中,A/B = 1:2,C/(A+B) = 1 · 0。
[0097] 在一個裝有電動機械攪拌、恒溫加熱油浴的1000ml四口燒瓶中,加入聚醚M4(Mw = 2000g) 500g(0 · 25mo 1),對羥基苯甲酸69g(0 · 50mo 1),水45g(2 · 5mo 1),硫酸25g(0 · 25mo 1), 加熱攪拌至其為均勻一相。隨后半小時內滴加50%的乙醛酸水溶液lllg(0.75mol)。滴加完 畢后,在100°C反應5小時。反應結束后,冷卻至室溫,用30%的堿液中和至pH到10左右,110 °(:繼續反應0.5-1小時,除去未反應的醛。反應冷卻至室溫,用水稀釋至溶液濃度為30 %-40%左右。
[0098] 實施例9
[0099] 本實施例中,A/B = 1:1,C/(A+B) = 1 · 2。
[0100] 在一個裝有電動機械攪拌、恒溫加熱油浴的1000ml四口燒瓶中,加入聚醚M4(Mw = 1000)250g(0.25mol),P-l 81.18(0.25111〇1),水458(2.5111〇1),甲磺酸34.28(0.25111〇1,70% 水溶液),加熱攪拌至其為均勻一相。隨后半小時內滴加50 %的乙醛酸水溶液44.4g (0.3mo 1)以及37 %的甲醛水溶液24.3g(0.3mo 1)的混合液。滴加完畢后,在100°C反應5小 時。反應結束后,冷卻至室溫,用30 %的堿液中和至pH到10左右,110 °C繼續反應0.5-1小時, 除去未反應的醛。反應冷卻至室溫,用水稀釋至溶液濃度為30%-40%左右。
[0101] 實施例10
[0102] 本實施例中,A/B = 1:2,C/(A+B) = 1.33。
[0103] 在一個裝有電動機械攪拌、恒溫加熱油浴的1000ml四口燒瓶中,加入聚醚M4(Mw = 1000)250g(0.25mol),P-l 162.28(0.5111〇1),水458(2.5111〇1),甲磺酸34.28(0.25111〇1,70% 水溶液),加熱攪拌至其為均勻一相。隨后半小時內滴加37%的甲醛水溶液81g( 1. Omol)。滴 加完畢后,在l〇5°C反應5小時。反應結束后,冷卻至室溫,用30%的堿液中和至pH到10左右, 110°C繼續反應0.5-1小時,除去未反應的甲醛。反應冷卻至室溫,用水稀釋至溶液濃度為 30%-40% 左右。
[0104] 實施例11
[0105] 本實施例中,A/B = 1:6,C/(A+B) = 1.0。
[0106] 在一個裝有電動機械攪拌、恒溫加熱油浴的1000