hthalic anhydride)HBDA)中的一種或多種。 考慮到耐熱性，選自均苯四甲酸二酐(PMDA)、聯苯四甲酸二酐(BPDA)以及氧雙鄰苯二甲酸 酐(0DPA)中的一種或多種可額外地一起使用。
[0041 ] 當6-FDA在酸二酐中的含量為30~lOOmol%時，可展現透明度且同時包括耐熱性 的其它特性不會劣化。
[0042]另外，二胺可以包括選自2,2_雙[4-(4-氨基苯氧基）苯基]丙烷(6HMDA)、2,2'_雙 (二氣甲基)_4，4'_二氨基聯苯(2，2 '-TFDB)、3，3 雙(二氣甲基)_4,4二氨基聯苯(3,3'_ TFDB)、4，4 ' -雙（3-氨基苯氧基）二苯砜(DBSDA)、雙（3-氨基苯基）砜（（bis (3-aminopheny 1) sulfone(3DDS))、雙(4-氨基苯基)砜(4DDS)、1，3-雙（3-氨基苯氧基）苯(APB-133)、1，4-雙 (4-氨基苯氧基)苯(Aro-134)、2,2'_雙[3(3-氨基苯氧基）苯基]六氟丙烷(3-804?)、2,2'_ 雙[4 (4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷(4-BDAF)、2，2 ' -雙(3-氨基苯基)六氟丙烷(3，3 ' -6F)、 2,2'_雙(4-氨基苯基)六氟丙烷(4,4'-6F)、以及氧基二苯胺(〇xydianiline，（ODA))中的一 種或多種。以確保由于側鏈的適當自由體積而言，尤其有用的是2,2'-TFDB。
[0043] 優選地，當2，2 '-TFDB在二胺內的含量為20~lOOmol %時，由于側鏈確保了自由體 積，因此可維持透明度。
[0044] 使用所述單體制造聚酰亞胺薄膜的方法沒有特別的限制。例如，可在第一溶劑中 使芳族二胺和芳族二酐聚合，從而得到聚酰胺酸溶液，使該聚酰胺酸溶液酰亞胺化，將該酰 亞胺化的溶液與第二溶劑混合，對該混合溶液進行過濾和干燥，，從而得到固體聚酰亞胺樹 月旨，將該固體聚酰亞胺樹脂溶解在第一溶劑中，從而制得聚酰亞胺溶液，然后該聚酰亞胺溶 液經過膜形成工藝，從而得到聚酰亞胺薄膜。在這種情況下，所述第二溶劑可具有低于第一 溶劑的極性。具體來說，第一溶劑可以是選自間甲酚、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、二甲基甲 酰胺（DMF)、二甲基乙酰胺（DMAc)、二甲基亞砜（DMS0)、丙酮以及二乙基乙酸酯（diethyl acetate)中的一種或多種，所述第二溶劑可以是選自水、醇、醚和酮中的一種或多種。
[0045] 薄膜的耐熱性可以通過控制添加單體的順序而控制。例如，當在余留酸二酐之后 而不是在余留酸二酐之前添加6-Π )Α以進行聚合時，在tanS曲線中的峰頂溫度可有利地增 加。
[0046] 此外，薄膜的耐熱性可以依據聚合時間而控制。隨著聚合時間增加，tanS曲線中的 峰頂溫度可增加。然而，若聚合時間過長，由此產生之聚合物的分子量由于解聚作用會減 小，從而使熱穩定性(如CTE)劣化。相反地，若聚合時間太短，分子量分布(PDI)過寬，則不合 期望地引起薄膜的機械特性的劣化。因此，聚合時間可以設置為3~24小時。
[0047] 實例
[0048] 通過以下實例，可以更好地理解本發明，這些實例用于闡述說明，但不應理解為限 制本發明。
[0049] 〈實例 1>
[0050] 當氮氣通入配備有攪拌器、氮氣入口、滴液漏斗、溫度控制器和冷凝器的200mL的 三頸圓底燒瓶反應器時，將88.13g的N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)加入到該反應器之中，然后 將9.6g的2,2'_雙(三氟甲基)-4,4'_二氨基聯苯(2,2'-TFDB)溶解于其中。反應器溫度下降 至l〇°C，之后，將10.66g的6-FDA和1.765g的聯苯四甲酸二酐(BTOA)順序地加入其中。這個 溶液在室溫下攪拌3小時。
[0051] 反應完成之后，在所制成的聚酰胺酸溶液中加入4.75g的吡啶和6.13g的醋酸酐， 攪拌30分鐘，進一步在80°C攪拌2小時，然后冷卻到室溫。將這樣冷卻的溶液慢慢地添加到 含有1L甲醇的容器之中進而沉淀。過濾并研磨所沉淀出的固體，然后在80 °C真空中干燥6小 時，從而得到固體粉末，然后將該固體粉末溶解在N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)中，從而得到 20wt%的溶液。
[0052]將這樣得到的溶液涂敷在不銹鋼板上，鑄造為700μηι的厚度，然后在150°C使用熱 空氣干燥1小時，之后將所產生的薄膜從不銹鋼板上剝離，然后用銷釘固定至框架。
[0053]將固定有薄膜的框架放入真空烘箱中，慢慢地從100°C加熱至300°C經歷2小時，然 后逐漸地冷卻，之后將該薄膜與框架分離，從而得到聚酰亞胺薄膜。此后，聚酰亞胺薄膜在 300°C進行熱處理30分鐘(厚度100μπι)，作為最終的熱處理過程。
[0054]〈實例 2>
[0055]當氮氣通入配備有攪拌器、氮氣入口、滴液漏斗、溫度控制器和冷凝器的200mL的 三頸圓底燒瓶反應器時，將88.13g的N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)加入到該反應器之中，然后 將9.6g的2,2'_雙(三氟甲基)-4,4'_二氨基聯苯(2,2'-TFDB)溶解于其中。反應器溫度下降 至l〇°C，之后，將10.66g的6-FDA和1.765g的聯苯四甲酸二酐(BTOA)順序地加入其中。這個 溶液在室溫下攪拌12小時。
[0056]反應完成之后，在所制成的聚酰胺酸溶液中加入4.75g的吡啶和6.13g的醋酸酐， 攪拌30分鐘，進一步在80°C攪拌2小時，然后冷卻到室溫。將這樣冷卻的溶液慢慢地添加到 含有1L甲醇的容器之中進而沉淀。此后，過濾并研磨所沉淀的固體，然后在80 °C真空中干燥 6小時，從而得到固體粉末，然后將該固體粉末溶解在N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)中，從而得 到20wt%的溶液。
[0057]進行與實例1中相同的后續步驟，從而制造出聚酰亞胺薄膜。
[0058]〈實例 3>
[0059]當氮氣通入配備有攪拌器、氮氣入口、滴液漏斗、溫度控制器和冷凝器的200mL的 三頸圓底燒瓶反應器時，將88.13g的N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)加入到該反應器之中，然后 將9.6g的2,2'_雙(三氟甲基)-4,4'_二氨基聯苯(2,2'-TFDB)溶解于其中。反應器溫度下降 至l〇°C，之后，將10.66g的6-FDA和1.765g的聯苯四甲酸二酐(BTOA)順序地加入其中。這個 溶液在室溫下攪拌24小時。
[0060]反應完成之后，在所制成的聚酰胺酸溶液中加入4.75g的吡啶和6.13g的醋酸酐， 攪拌30分鐘，進一步在80°C攪拌2小時，然后冷卻到室溫。將這樣冷卻的溶液慢慢地添加到 含有1L甲醇的容器之中進而沉淀。此后，過濾并研磨所沉淀的固體，然后在80 °C真空中干燥 6小時，從而得到固體粉末，然后將該固體粉末溶解在N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)中，從而得 到20wt%的溶液。
[0061 ]進行與實例1中相同的后續步驟，從而制造出聚酰亞胺薄膜。
[0062]〈實例 4>
[0063]當氮氣通入配備有攪拌器、氮氣入口、滴液漏斗、溫度控制器和冷凝器的200mL的 三頸圓底燒瓶反應器時，將88.13g的N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)加入到該反應器之中，然后 將9.6g的2,2'_雙(三氟甲基)-4,4'_二氨基聯苯(2,2'-TFDB)溶解于其中。反應器溫度下降 至l〇°C，之后，將1.765g的聯苯四甲酸二酐(BPDA)和10.66g的6-Π )Α順序地加入其中。這個 溶液在室溫下攪拌3小時。
[0064]反應完成之后，在所制成的聚酰胺酸溶液中加入4.75g的吡啶和6.13g的醋酸酐， 攪拌30分鐘，進一步在80°C攪拌2小時，然后冷卻到室溫。將這樣冷卻的溶液慢慢地添加到 含有1L甲醇的容器之中進而沉淀。此后，過濾并研磨所沉淀的固體，然后在80 °C真空中干燥 6小時，從而得到固體粉末，然后將該固體粉末溶解在N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)中，從而得 到20wt%的溶液。
[0065]進行與實例1中相同的后續步驟，從而制造出聚酰亞胺薄膜。
[0066]〈實例 5>
[0067]當氮氣通入配備有攪拌器、氮氣入口、滴液漏斗、溫度控制器和冷凝器的200mL的 三頸圓底燒瓶反應器時，將88.13g的N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)加入到該反應器之中，然后 將9.6g的2,2'_雙(三氟甲基)-4,4'_二氨基聯苯(2,2'-TFDB)溶解于其中。反應器溫度下降 至l〇°C，之后，將1.765g的聯苯四甲酸二酐(BPDA)和10.66g的6-Π )Α順序地加入其中。這個 溶液在室溫下攪拌12小時。
[0068]反應完成之后，在所制成的聚酰胺酸溶液中加入4.75g的吡啶和6.13g的醋酸酐， 攪拌30分鐘，進一步在80°C攪拌2小時，然后冷卻到室溫。將這樣冷卻的溶液慢慢地添加到 含有1L甲醇的容器之中進而沉淀。此后，過濾并研磨所沉淀的固體，然后在80 °C真空中干燥 6小時，從而得到固體粉末，然后將該固體粉末溶解在N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)中，從而得 到20wt%的溶液。
[0069]進行與實例1中相同的后續步驟，從而制造出聚酰亞胺薄膜。
[0070]〈實例 6>
[0071]當氮氣通入配備有攪拌器、氮氣入口、滴液漏斗、溫度控制器和冷凝器的200mL的 三頸圓底燒瓶反應器時，將88.13g的N，