攪拌老化2小時后，噴霧造粒得到粉體狀催化劑前體（噴霧條件： 進風口溫度300°C、出風口溫度155°C、霧化盤轉速22000rpm)，催化劑前體化學組成列于表 1。取粉體狀催化劑前體1000克加入200克濃度為40wt %的硅溶膠在捏合機中捏合2小 時，擠出成型得到Φ5χ2χ5πιπι的空心圓柱狀物，然后在420°C焙燒120min得到催化劑成品。
[0055] 催化劑的考察評價條件如下：
[0056] 反應器 固定床反應器，內徑25. 4毫米，反應器長度3000毫米 催化劑填裝量：92Qhi1 反應溫度 ：2臟
[0057] 反應壓力 ：Q. OlMPa 反應時間：2000小時 原料摩爾比：丙烯醛/空氣/水蒸汽=1Q/32.2/21. 1 原料體積空速：1400 ml. mlCat. -V1
[0058] 催化劑評價結果列于表2。
[0059] 比較例1
[0060] 將1000克（NH4) 6Μ〇7024 · 4H20 (即七鑰酸銨）加入到1000克70°C的溫水中，攪拌 使其全部溶解，加入18. 3克CsN03、9. 6克KN03、692. 1克濃度為40wt%的硅溶膠、638. 9克 濃度為20wt %的鋁溶膠和165. 6克（NH4)6H5 [H2 (WO4)6]制成物料1。
[0061] 在3000克沸水中加入170. 3克NH4VO3B成物料2。
[0062] 將328. 0克Ce(NO3)3 · 6H20加入200克的70°C熱水中，攪拌溶解后再加入263. 4 克 Zr (NO3)4 · 6Η20、595· 3 克、Bi (NO3)3 · 5H20 制成物料 3。
[0063] 將物料2和3依次在快速攪拌下加入物料1中，形成催化劑漿料1。
[0064] 將319. 3克Cu (NO3) 2 ·3Η20加入100克90°C熱水中溶解得到藍色水溶液為物料4， 然后將物料4加入漿料1中形成漿料2
[0065] 漿料2在80°C下攪拌老化2小時后，噴霧造粒得到粉體狀催化劑前體（噴霧條件： 進風口溫度300°C、出風口溫度155°C、霧化盤轉速22000rpm)，催化劑前體化學組成列于表 1。取粉體狀催化劑前體1000克加入200克濃度為40wt %的硅溶膠在捏合機中捏合2小 時，擠出成型得到Φ5χ2χ5πιπι的空心圓柱狀物，然后在420°C焙燒120min得到催化劑成品。
[0066] 催化劑的考察評價條件如下：
[0067] 反應器 固定床反應器，內徑25. 4毫米,，反應器長度3000毫米 催化劑填裝量：920ml 反應溫度 ：295Γ 反應壓力 ：0· OlMPa 反應時間：2000小時 原料摩爾比：丙烯醛/空氣/水蒸汽=10/32.2/21. 1 原料體積空速i 1400 ml. mlCat.-V1
[0068] 催化劑評價結果列于表2。
[0069] 比較例2
[0070] 將1000克（NH4) 6Μ〇7024 · 4H20 (即七鑰酸銨）加入到1000克70°C的溫水中，攪拌 使其全部溶解，加入18. 3克CsN03、9. 6克KN03、692. 1克濃度為40wt%的硅溶膠、638. 9克 濃度為20wt %的鋁溶膠和165. 6克（NH4)6H5 [H2 (WO4)6]制成物料1。
[0071] 在3000克沸水中加入170. 3克NH4VO3形成物料2。
[0072] 將328. 0克Ce(NO3)3 · 6H20加入200克的70°C熱水中，攪拌溶解后再加入263. 4 克 Zr (NO3)4 · 6Η20、595· 3 克、Bi (NO3)3 · 5H20 制成物料 3。
[0073] 將319. 3克Cu(NO3)2 · 3H20加入100克90°C熱水中溶解，加入25 %的氨水，溶液 出現深藍色沉淀，加入過量氨水直至沉淀溶解，得到深藍色水溶液，將該溶液加入物料3得 到物料4。
[0074] 將物料2、物料4依次加入物料1中形成漿料1
[0075] 漿料1在80°C下攪拌老化2小時后，噴霧造粒得到粉體狀催化劑前體（噴霧條件： 進風口溫度300°C、出風口溫度155°C、霧化盤轉速22000rpm)，催化劑前體化學組成列于表 1。取粉體狀催化劑前體1000克加入200克濃度為40wt %的硅溶膠在捏合機中捏合2小 時，擠出成型得到Φ5χ2χ5πιπι的空心圓柱狀物，然后在420°C焙燒120min得到催化劑成品。
[0076] 催化劑的考察評價條件如下：
[0077] 反應器 固定床反應器，內徑25. 4毫米，反應器長度3000亳米 催化劑填裝量：920ml 反應溫度 ：295? 反應壓力 ：0.0 lMPa 反應時間：2000小時 原料摩爾比：丙烯醛/空氣/水蒸汽=10/32. 2/21. 1 原料體積空速：1400 ml. mlCat.-V1
[0078] 催化劑評價結果列于表2。
[0079] 比較例3
[0080] 將1000克（NH4) 6Μ〇7024 · 4H20 (即七鑰酸銨）加入到1000克70°C的溫水中，攪拌 使其全部溶解，加入18. 3克CsN03、9. 6克KN03、692. 1克濃度為40wt%的硅溶膠、638. 9克 濃度為20wt %的鋁溶膠和165. 6克（NH4)6H5 [H2 (WO4)6]制成物料1。
[0081] 在3000克沸水中加入170. 3克NH4VO3形成物料2。
[0082] 將328. 0克Ce(NO3)3 · 6H20加入200克的70°C熱水中，攪拌溶解后再加入263. 4 克 Zr (NO3)4 · 6Η20、595· 3 克、Bi (NO3)3 · 5H20 制成物料 3。
[0083] 將319. 3克Cu (NO3) 2 ·3Η20加入100克90°C熱水中溶解，加入25%的氨水，溶液出 現深藍色沉淀，加入過量氨水直至沉淀溶解，得到深藍色水溶液為物料4,然后將物料4加 入物料1中形成漿料1。
[0084] 將物料2和3依次在快速攪拌下加入漿料1中，形成催化劑漿料2。
[0085] 漿料2在80°C下攪拌老化2小時后，噴霧造粒得到粉體狀催化劑前體（噴霧條件： 進風口溫度300°C、出風口溫度155°C、霧化盤轉速22000rpm)，催化劑前體化學組成列于表 1。取粉體狀催化劑前體1000克加入200克濃度為40wt %的硅溶膠在捏合機中捏合2小 時，擠出成型得到Φ5χ2χ5πιπι的空心圓柱狀物，然后在420°C焙燒120min得到催化劑成品。
[0086] 催化劑的考察評價條件如下：
[0087] 反應器 固定床反應器，內徑25, 4毫米，反應器長度3000毫米 催化劑填裝量:92Qml 反應溫度 ：295 °C 反應壓力 ：：0.(MMPa 反應時間：2:000小肘 原料摩爾比：丙烯醛/空氣/水蒸汽=10/32. 2/21, 1 原料體積空速：1400 ml. ml Cat.-V1
[0088] 催化劑評價結果列于表2。
[0089] 實施例2
[0090] 將1000克（NH4) 6Μ〇7024 · 4H20加入到1000克70°C的溫水中，攪拌使其全部溶解， 加入55. 4克RbN03、22. 4克Κ0Η、619· 4克濃度為40wt%的硅溶膠、285. 9克濃度為20wt% 的鋁溶膠、190. 6 克 TiOjP 165. 6 克（NH4)6H5 [H2 (WO4)6]制成物料 1。
[0091] 在3000克沸水中加入120. 9克NH4V03、75. 5克〇03形成物料2。
[0092] 將385. 3克Fe(NO3)3 · 9H20加入200克的70°C熱水中，攪拌溶解后再加入246. 0 克 Ce(NO3)3 · 6H20、304. 0 克 Zr(NO3)4 · 6H20、79. 9 克 Sr(NO3)JiJ成物料 3。
[0093] 將物料2和3依次在快速攪拌下加入物料1中，形成催化劑漿料，
[0094] 將262. 3克Cu (NO3) 2 ·3Η20加入100克90°C熱水中溶解，加入25%的氨水，溶液出 現深藍色沉淀，加入過量氨水直至沉淀溶解，得到深藍色水溶液為物料4,然后將物料4加 入漿料1中形成漿料2
[0095] 漿料2在80°C下攪拌老化2小時后，噴霧造粒得到粉體狀催化劑前體（噴霧條件： 進風口溫度300°C、出風口溫度155°C、霧化盤轉速22000rpm)，催化劑前體化學組成列于表 1。取粉體狀催化劑前體1000克加入200克濃度為40wt %的硅溶膠在捏合機中捏合2小 時，擠出成型得到Φ5χ2χ5πιπι的空心圓柱狀物，然后在420°C焙燒120min得到催化劑成品。
[0096] 催化劑的評價方法，除了反應溫度有變化外其他條件均與實施例1相同，為便于 比較，將評價溫度和評價結果列于表2。
[0097] 實施例3
[0098] 將1000克（NH4) 6Μ〇7024 · 4H20加入到1000克70°C的溫水中，攪拌使其全部溶解， 加入1