鋼屑加到20ml乙醇中。然后 添加20mmol的甲苯酬。然后滴加40mmol 2-叔下基環戊二締,混合物在回流下攬拌15小時。 得到的產物接著W水稀釋并W戊燒萃取,蒸掉有機相,蒸饋除掉過量的2-叔下基環戊二締 基后溶于化咯燒50mL,冷卻至-78 °C,滴加二苯基二氯化娃。滴加完畢后繼續反應2小時。停 止反應,低溫下慢慢加入冰水澤滅。有機相用乙酸乙醋萃取后,干燥,過濾蒸干。(3)10mmol 3-氣巧溶解在50ml乙酸中并與lOmmol正下基裡的1.6M己燒溶液混合,然后攬拌幾小時。添 加等摩爾的2-叔下基環戊二締基,并且混合物攬拌過夜。然后W50ml水水解反應混合物,W 硫酸鋼干燥有機相并在真空下蒸掉溶劑。為了純化,將殘余物溶解在戊燒中,溶液經硅膠過 濾并在-18°C結晶。得到3-氣-巧-2-叔下基-環戊二締基的配位體。(4)10mmol配位體溶解在 40ml乙酸中并與2eq.正下基裡的1.6M己燒溶液混合,在室溫至少攬拌約8小時。然后添加 1 eq.的四氯化錯,混合物攬拌過夜。然后混合物直接與生成的氯化裡過濾開來;蒸掉溶劑并 W二氯甲燒萃取殘余物,合并有機相,經硫酸鋼干燥,過濾隨后在真空下蒸掉溶劑。為了純 化,將殘余物溶解在戊燒中,溶液經硅膠過濾并在-18°C結晶即可得到相應的3-氣巧-2-叔 下基環戊二締-二苯基娃基-二氯化錯。特征:1η NMR(DMS0 d6)δppm:7.87(m,lH,芳環H)7.55 (m,5H,芳環 H),7.46(m,4H,芳環H),7.37(m,4H,芳環H),7.28(m,lH,芳環H),6.99(m,lH,芳 環 H),6.50(m,lH,環戊二締 H),6.30(m,lH,環戊二締 H),3.90(m,lH,芳環H),2.90(m,2H,環 戊二締 H),1.20(m,9H,CH3)。
[00%](實施例2) 3,6-二氣取代巧為底物,取代環戊二締為配體,二苯基娃基為橋,錯為 金屬的環締控共聚物催化劑(1)3,6-二氣巧其合成已在其他專利(專利【申請號】 201410616288.5) 中闡述,運里不再寶述。
[0027] (2)2-叔下基環戊二締基的合成:將20mmol鋼屑加到20ml乙醇中。然后添加20mmol 的甲苯酬。然后滴加40mmol 2-叔下基環戊二締,混合物在回流下攬拌15小時。得到的產物 接著W水稀釋并W戊燒萃取,蒸掉有機相,蒸饋除掉過量的2-叔下基環戊二締基后溶于化 咯燒50mL,冷卻至-78°C,滴加二苯基二氯化娃。滴加完畢后繼續反應2小時。停止反應,低溫 下慢慢加入冰水澤滅。有機相用乙酸乙醋萃取后,干燥,過濾蒸干。(3)10mmol 3,6-二氣巧 溶解在50ml乙酸中并與lOmmol正下基裡的1.6M己燒溶液混合,然后攬拌幾小時。添加等摩 爾的2-叔下基環戊二締基,并且混合物攬拌過夜。然后W50ml水水解反應混合物,W硫酸鋼 干燥有機相并在真空下蒸掉溶劑。為了純化,將殘余物溶解在戊燒中,溶液經硅膠過濾并 在-18°C結晶。得到3,6-二氣巧-2-叔下基-環戊二締基的配位體。(4)10mmol配位體溶解在 40ml乙酸中并與2eq.正下基裡的1.6M己燒溶液混合,在室溫至少攬拌約8小時。然后添加 1 eq.的四氯化錯,混合物攬拌過夜。然后混合物直接與生成的氯化裡過濾開來;蒸掉溶劑并 W二氯甲燒萃取殘余物,合并有機相,經硫酸鋼干燥,過濾隨后在真空下蒸掉溶劑。為了純 化,將殘余物溶解在戊燒中,溶液經硅膠過濾并在-18°C結晶即可得到相應的3,6-二氣巧- 2-叔下基環戊二締-二苯基娃基-二氯化錯。特征:1η NMR(DMS0 d6)S卵m:7.55(m,6H,芳環 H),7.46(m,4H,芳環H),7.37(m,4H,芳環H),6.99(m,2H,芳環H),6.50(m,lH,環戊二締 H), 6.30(m,lH,環戊二締 H),3.90(m,lH,芳環H),2.90(m,2H,環戊二締 H),1.20(m,9H,CH3)。 [00%](實施例3) 3-乙基取代巧為底物,取代環戊二締為配體,二苯基娃基為橋,錯為金 屬的環締控共聚物催化劑(1)3-乙基氣巧其合成已在其他專利(專利【申請號】 201410616288.5) 中闡述,運里不再寶述。
[0029] (2)2-叔下基環戊二締基的合成:將20mmol鋼屑加到20ml乙醇中。然后添加20mmol 的甲苯酬。然后滴加40mmol 2-叔下基環戊二締,混合物在回流下攬拌15小時。得到的產物 接著W水稀釋并W戊燒萃取,蒸掉有機相,蒸饋除掉過量的2-叔下基環戊二締基后溶于化 咯燒50mL,冷卻至-78°C,滴加二苯基二氯化娃。滴加完畢后繼續反應2小時。停止反應,低溫 下慢慢加入冰水澤滅。有機相用乙酸乙醋萃取后,干燥,過濾蒸干。(3)10mmol 3-乙基巧溶 解在50ml乙酸中并與lOmmol正下基裡的1.6M己燒溶液混合,然后攬拌幾小時。添加等摩爾 的2-叔下基環戊二締基,并且混合物攬拌過夜。然后W50ml水水解反應混合物,W硫酸鋼干 燥有機相并在真空下蒸掉溶劑。為了純化,將殘余物溶解在戊燒中,溶液經硅膠過濾并在- 18°C結晶。得到3-乙基巧-2-叔下基-環戊二締基的配位體。(4)10mmol配位體溶解在40ml乙 酸中并與2eq.正下基裡的1.6M己燒溶液混合,在室溫至少攬拌約8小時。然后添加 leq.的四 氯化錯,混合物攬拌過夜。然后混合物直接與生成的氯化裡過濾開來;蒸掉溶劑并W二氯甲 燒萃取殘余物,合并有機相,經硫酸鋼干燥,過濾隨后在真空下蒸掉溶劑。為了純化,將殘余 物溶解在戊燒中,溶液經硅膠過濾并在-18°C結晶即可得到相應的3-乙基巧-2-叔下基環戊 二締-二苯基娃基-二氯化錯。特征:1h NMR(DMS0 d6) δρρ??: 7.87(m,1H,芳環H),7.70(m,1H, 芳環 H)7.55(m,4H,芳環H),7.46(m,4H,芳環H),7.37(m,4H,芳環H),7.28(m,lH,芳環H), 7.14(m,lH,芳環H),6.50(m,lH,環戊二締 H),6.30(m,lH,環戊二締 H),3.90(m,lH,芳環H), 2.90(111,2山環戊二締扣,2.60(111,2山(:出),1.化(111,3山(:出),1.20(111,9山(:出)。
[0030] (實施例4) 3,6-二乙基巧為底物,取代環戊二締為配體,二苯基娃基為橋,錯為金 屬的環締控共聚物催化劑(1)3,6-二乙基巧其合成已在其他專利(專利【申請號】 201410616288.5)中闡述,運里不再寶述。
[0031] (2)2-叔下基環戊二締基的合成:將20mmol鋼屑加到20ml乙醇中。然后添加20mmol 的甲苯酬。然后滴加40mmol 2-叔下基環戊二締,混合物在回流下攬拌15小時。得到的產物 接著W水稀釋并W戊燒萃取,蒸掉有機相,蒸饋除掉過量的2-叔下基環戊二締基后溶于化 咯燒50mL,冷卻至-78°C,滴加二苯基二氯化娃。滴加完畢后繼續反應2小時。停止反應,低溫 下慢慢加入冰水澤滅。有機相用乙酸乙醋萃取后,干燥,過濾蒸干。(3)10mmol 3,6-二乙基 巧溶解在50ml乙酸中并與lOmmol正下基裡的1.6M己燒溶液混合,然后攬拌幾小時。添加等 摩爾的2-叔下基環戊二締基,并且混合物攬拌過夜。然后W50ml水水解反應混合物,W硫酸 鋼干燥有機相并在真空下蒸掉溶劑。為了純化,將殘余物溶解在戊燒中,溶液經硅膠過濾并 在-18°C結晶。得到3,6-二乙基巧-2-叔下基-取代環戊二締基的配位體。(4)10mmol配位體 溶解在40ml乙酸中并與2eq.正下基裡的1.6M己燒溶液混合,在室溫至少攬拌約8小時。然后 添加 leq.的四氯化錯,混合物攬拌過夜。然后混合物直接與生成的氯化裡過濾開來;蒸掉溶 劑并W二氯甲燒萃取殘余物,合并有機相,經硫酸鋼干燥,過濾隨后在真空下蒸掉溶劑。為 了純化,將殘余物溶解在戊燒中,溶液經硅膠過濾并在-18°C結晶即可得到相應的3,6-二乙 基巧-2-叔下基環戊二締-二苯基娃基-二氯化錯。特征:1η NMR(DMS0 d6)S卵m:7.70(m,2H, 芳環 H),7.55(m,4H,芳環H),7.46(m,4H,芳環H),7.37(m,4H,芳環H),7.14(m,lH,芳環H), 6.50(m,lH,環戊二締 H),6.30(m,lH,環戊二締 H),3.90(m,lH,芳環H),2.90(m,2H,環戊二締 H),2.60(m,4H,Ol2),l.^(m,6H,ai3),1.20(m,9H,ai3)。
[0032] (實施例5)3-氣取代巧為底物,取代環戊二締為配體,異丙基為橋,錯為金屬的環 締控共聚物催化劑(1 )3-氣巧其合成已在其他專利(專利申請號:201410616288.5)中闡述, 運里不再寶述。
[0033] (2)2-叔下基環戊二締基的合成:將20mmol鋼屑加到20ml乙醇中。然后添加20mmol 的甲苯酬。然后滴加40mmol 2-叔下基環戊二締,混合物在回流下攬拌15小時。得到的產物 接著W水稀釋并W戊燒萃取,蒸掉有機相,蒸饋除掉過量的2-叔下基環戊二締基后溶于化 咯燒50mL,冷卻至-78°C,滴加1,2-二漠乙燒。滴加完畢后繼續反應2小時。停止反應,低溫下 慢慢加入冰水澤滅。有機相用乙酸乙醋萃取后,干燥,過濾蒸干。(3)10mmol 3-氣巧溶解在 50ml乙酸中并與lOmmol正下基裡的1.6M己燒溶液混合,然后攬拌幾小時。添加等摩爾的2- 叔下基環戊二締基,并且混合物攬拌過夜。然后W50m