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一種新型的環烯烴共聚物催化劑及其合成方法_3

文檔序號:9903594閱讀:來源:國知局
l水水解反應混合物,W硫酸鋼干燥有 機相并在真空下蒸掉溶劑。為了純化,將殘余物溶解在戊燒中,溶液經硅膠過濾并在-18Γ 結晶。得到3-氣-巧-2-叔下基-環戊二締基的配位體。(4)10mmol配位體溶解在40ml乙酸中 并與化q.正下基裡的1.6M己燒溶液混合,在室溫至少攬拌約8小時。然后添加 leq.的四氯化 錯,混合物攬拌過夜。然后混合物直接與生成的氯化裡過濾開來;蒸掉溶劑并W二氯甲燒萃 取殘余物,合并有機相,經硫酸鋼干燥,過濾隨后在真空下蒸掉溶劑。為了純化,將殘余物溶 解在戊燒中,溶液經硅膠過濾并在-18°C結晶即可得到相應的3-氣巧-2-叔下基環戊二締- 異丙基-二氯化錯。特征:1η NMR(DMS0 d6)δppm:7.87(m,lH,芳環H)7.55(m,3H,芳環H),7.38 (m,lH,芳環H),7.28(m,lH,芳環H),6.99(m,lH,芳環H),6.28(m,2H,環戊二締 H),3.88(m, IH,芳環扣,2.90(111,2山環戊二締扣,1.25(111,6山(:出),1.20(111,9山(:出)。
[0034](實施例6)3,6-二氣取代巧為底物,取代環戊二締為配體,異丙基為橋,錯為金屬 的環締控共聚物催化劑(1)3 ,6-二氣巧其合成已在其他專利(專利【申請號】 201410616288.5)中闡述,運里不再寶述。
[00巧](2)2-叔下基環戊二締基的合成:將20mmol鋼屑加到20ml乙醇中。然后添加20mmol 的甲苯酬。然后滴加40mmol 2-叔下基環戊二締,混合物在回流下攬拌15小時。得到的產物 接著W水稀釋并W戊燒萃取,蒸掉有機相,蒸饋除掉過量的2-叔下基環戊二締基后溶于化 咯燒50mL,冷卻至-78°C,滴加1,2-二漠乙燒。滴加完畢后繼續反應2小時。停止反應,低溫下 慢慢加入冰水澤滅。有機相用乙酸乙醋萃取后,干燥,過濾蒸干。(3)10mmol 3,6-二氣巧溶 解在50ml乙酸中并與lOmmol正下基裡的1.6M己燒溶液混合,然后攬拌幾小時。添加等摩爾 的2-叔下基環戊二締基,并且混合物攬拌過夜。然后W50m 1水水解反應混合物,W硫酸鋼 干燥有機相并在真空下蒸掉溶劑。為了純化,將殘余物溶解在戊燒中,溶液經硅膠過濾并 在-18°C結晶。得到3,6-二氣巧-2-叔下基-環戊二締基的配位體。(4)10mmol配位體溶解在 40ml乙酸中并與2eq.正下基裡的1.6M己燒溶液混合,在室溫至少攬拌約8小時。然后添加 1 eq.的四氯化錯,混合物攬拌過夜。然后混合物直接與生成的氯化裡過濾開來;蒸掉溶劑并 W二氯甲燒萃取殘余物,合并有機相,經硫酸鋼干燥,過濾隨后在真空下蒸掉溶劑。為了純 化,將殘余物溶解在戊燒中,溶液經硅膠過濾并在-18°C結晶即可得到相應的3,6-二氣巧- 2-叔下基環戊二締-異丙基-二氯化錯。特征:1η匪R(DMS0 (16)699111:7.55(111,4山芳環^, 7.38(m,lH,芳環H),6.99(m,2H,芳環H),6.28(m,2H,環戊二締 H),3.88(m,lH,芳環H),2.90 (m,2H,環戊二締 H),1.25(m,6H,CH3),1.20(m,9H,CH3)。
[0036] (實施例7)3-乙基取代巧為底物,取代環戊二締為配體,異丙基為橋,錯為金屬的 環締控共聚物催化劑(1)3-乙基氣巧其合成已在其他專利(專利【申請號】201410616288.5) 中闡述,運里不再寶述。
[0037] (2)2-叔下基環戊二締基的合成:將20mmol鋼屑加到20ml乙醇中。然后添加20mmol 的甲苯酬。然后滴加40mmol 2-叔下基環戊二締,混合物在回流下攬拌15小時。得到的產物 接著W水稀釋并W戊燒萃取,蒸掉有機相,蒸饋除掉過量的2-叔下基環戊二締基后溶于化 咯燒50mL,冷卻至-78°C,滴加1,2-二漠乙燒。滴加完畢后繼續反應2小時。停止反應,低溫下 慢慢加入冰水澤滅。有機相用乙酸乙醋萃取后,干燥,過濾蒸干。(3)10mmol 3-乙基巧溶解 在50ml乙酸中并與lOmmol正下基裡的1.6M己燒溶液混合,然后攬拌幾小時。添加等摩爾的 2-叔下基環戊二締基,并且混合物攬拌過夜。然后W50ml水水解反應混合物,W硫酸鋼干燥 有機相并在真空下蒸掉溶劑。為了純化,將殘余物溶解在戊燒中,溶液經硅膠過濾并在-18 °C結晶。得到3-乙基巧-2-叔下基-環戊二締基的配位體。(4) 1 Ommo 1配位體溶解在40ml乙酸 中并與2eq.正下基裡的1.6M己燒溶液混合,在室溫至少攬拌約8小時。然后添加 leq.的四氯 化錯,混合物攬拌過夜。然后混合物直接與生成的氯化裡過濾開來;蒸掉溶劑并W二氯甲燒 萃取殘余物,合并有機相,經硫酸鋼干燥,過濾隨后在真空下蒸掉溶劑。為了純化,將殘余物 溶解在戊燒中,溶液經硅膠過濾并在-18°C結晶即可得到相應的3-乙基巧-2-叔下基環戊二 締-異丙基-二氯化錯。特征:1η NMR(DMS0 d6)δppm:7.87(m,lH,芳環H),7.70(m,lH,芳環H) 7.55(m,2H,芳環H),7.38(m,lH,芳環H),7.28(m,lH,芳環H),7.14(m,lH,芳環H),6.28(m, 2H,環戊二締 H),3.88(m,lH,芳環H),2.90(m,2H,環戊二締 H),2.60(m,2H,CH2),1.25(m,3H, CH3),1.20(m,9H,CH3)。
[0038] (實施例8)3,6-二乙基巧為底物,取代環戊二締為配體,異丙基為橋,錯為金屬的 環締控共聚物催化劑(1)3 ,6-二乙基巧其合成已在其他專利(專利【申請號】 201410616288.5)中闡述,運里不再寶述。
[0039] (2)2-叔下基環戊二締基的合成:將20mmol鋼屑加到20ml乙醇中。然后添加20mmol 的甲苯酬。然后滴加40mmol 2-叔下基環戊二締,混合物在回流下攬拌15小時。得到的產物 接著W水稀釋并W戊燒萃取,蒸掉有機相,蒸饋除掉過量的2-叔下基環戊二締基后溶于化 咯燒50mL,冷卻至-78°C,滴加1,2-二漠乙燒。滴加完畢后繼續反應2小時。停止反應,低溫下 慢慢加入冰水澤滅。有機相用乙酸乙醋萃取后,干燥,過濾蒸干。(3)10mmol 3,6-二乙基巧 溶解在50ml乙酸中并與lOmmol正下基裡的1.6M己燒溶液混合,然后攬拌幾小時。添加等摩 爾的2-叔下基環戊二締基,并且混合物攬拌過夜。然后W50ml水水解反應混合物,W硫酸鋼 干燥有機相并在真空下蒸掉溶劑。為了純化,將殘余物溶解在戊燒中,溶液經硅膠過濾并 在-18°C結晶。得到3,6-二乙基巧-2-叔下基-取代環戊二締基的配位體。(4)10mmol配位體 溶解在40ml乙酸中并與2eq.正下基裡的1.6M己燒溶液混合,在室溫至少攬拌約8小時。然后 添加 leq.的四氯化錯,混合物攬拌過夜。然后混合物直接與生成的氯化裡過濾開來;蒸掉溶 劑并W二氯甲燒萃取殘余物,合并有機相,經硫酸鋼干燥,過濾隨后在真空下蒸掉溶劑。為 了純化,將殘余物溶解在戊燒中,溶液經硅膠過濾并在-18°C結晶即可得到相應的3,6-二乙 基巧-2-叔下基環戊二締-異丙基-二氯化錯。特征:1η NMR(DMS0 d6)Sppm:7.70(m,2H,芳環 H)7.50(m,2H,芳環H),7.14(m,2H,芳環H),6.28(m,2H,環戊二締 H),3.88(m,lH,芳環H), 2.90(111,2山環戊二締扣,2.60(111,他,(:出),1.25(111,6山(:出),1.20(111,9山(:出)。
[0040] (實施例9) 3-氣取代巧為底物,取代糞為配體,二苯基娃基為橋,錯為金屬的環締 控共聚物催化劑(1)3-氣巧其合成已在其他專利(專利申請號:201410616288.5)中闡述,運 里不再寶述。
[00川 (2)2-甲基糞的合成:將20mmol鋼屑加到20ml乙醇中。然后添加20mmol的甲苯酬。 然后滴加40mmol2-甲基糞,混合物在回流下攬拌15小時。得到的產物接著W水稀釋并W戊 燒萃取,蒸掉有機相,蒸饋除掉過量的2-甲基糞后,溶于化咯燒50mL,冷卻至-78°C,滴加二 苯基二氯化娃。滴加完畢后繼續反應2小時。停止反應,低溫下慢慢加入冰水澤滅。有機相用 乙酸乙醋萃取后,干燥,過濾蒸干。(3)10mmol 3-氣巧溶解在50ml乙酸中并與lOmmol正下基 裡的1.6M己燒溶液混合,然后攬拌幾小時。添加等摩爾的2-甲基糞,并且混合物攬拌過夜。 然后W50ml水水解反應混合物,W硫酸鋼干燥有機相并在真空下蒸掉溶劑。為了純化,將殘 余物溶解在戊燒中,溶液經硅膠過濾并在-18°C結晶。得到3-氣-巧-2-甲基-糞的配位體。 (4) lOmmol配位體溶解在40ml乙酸中并與2eq.正下基裡的1.6M己燒溶液混合,在室溫至少 攬拌約8小時。然后添加 leq.的四氯化錯,混合物攬拌過夜。然后混合物直接與生成的氯化 裡過濾開來;蒸掉溶劑并W二氯甲燒萃取殘余物,合并有機相,經硫酸鋼干燥,過濾隨后在 真空下蒸掉溶劑。為了純化,將殘余物溶解在戊燒中,溶液經硅膠過濾并在-18°C結晶即可 得到相應的3-氣巧-2-甲基糞-二苯基娃基-二氯化錯。特征:1η NMR(DMS0 d6)Sppm:8.18(m, IH,糞環H),8.05(m,lH,糞環H),8.02(m,lH,糞環H)7.87(m,lH,芳環H)7.55(m,7H,芳環H,糞 環 H),7.46(m,5H,芳環H,糞環H),7.37(m,5H,芳環H),7.
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