27(m,lH,芳環H),6.99(m,lH,芳環 H),3.90(m,lH,芳環H),2.64(m,3H,糞環甲基)。
[0042] (實施例10) 3,6-二氣取代巧為底物,取代糞為配體,二苯基娃基為橋,錯為金屬的 環締控共聚物催化劑
[0043] (1)3,6-二氣巧其合成已在其他專利(專利申請號:201410616288.5)中闡述,運里 不再寶述。
[0044] (2)2-甲基糞的合成:將20mmol鋼屑加到20ml乙醇中。然后添加20mmol的甲苯酬。 然后滴加40mmol 2-甲基糞,混合物在回流下攬拌15小時。得到的產物接著W水稀釋并W戊 燒萃取,蒸掉有機相,蒸饋除掉過量的2-甲基糞后,溶于化咯燒50mL,冷卻至-78°C,滴加二 苯基二氯化娃。滴加完畢后繼續反應2小時。停止反應,低溫下慢慢加入冰水澤滅。有機相用 乙酸乙醋萃取后,干燥,過濾蒸干。(3)10mmol 3,6-二氣巧溶解在50ml乙酸中并與lOmmol正 下基裡的1.6M己燒溶液混合,然后攬拌幾小時。添加等摩爾的2-甲基糞基,并且混合物攬拌 過夜。然后W50ml水水解反應混合物,W硫酸鋼干燥有機相并在真空下蒸掉溶劑。為了純 化,將殘余物溶解在戊燒中,溶液經硅膠過濾并在-18°C結晶。得到3,6-二氣巧-2-甲基糞的 配位體。(4) lOmmol配位體溶解在40ml乙酸中并與2eq.正下基裡的1.6M己燒溶液混合,在室 溫至少攬拌約8小時。然后添加 leq.的四氯化錯,混合物攬拌過夜。然后混合物直接與生成 的氯化裡過濾開來;蒸掉溶劑并W二氯甲燒萃取殘余物,合并有機相,經硫酸鋼干燥,過濾 隨后在真空下蒸掉溶劑。為了純化,將殘余物溶解在戊燒中,溶液經硅膠過濾并在-18°C結 晶即可得到相應的3,6-二氣巧-2-甲基糞-二苯基娃基-二氯化錯。特征:1!1醒1?(0150(16)6 ppm:8.18(m,lH,糞環H),8.05(m,lH,糞環H),8.02(m,lH,糞環H)7.55(m,8H,芳環H,糞環H), 7.46(m,5H,芳環H,糞環H),7.37(m,4H,芳環H),7.27(m,lH,芳環H),6.99(m,lH,芳環H), 3.90(m,lH,芳環H),2.64(m,3H,糞環甲基)。
[0045] (實施例11)3-乙基取代巧為底物,取代糞為配體,二苯基娃基為橋,錯為金屬的環 締控共聚物催化劑(1)3-乙基氣巧其合成已在其他專利(專利申請號:201410616288.5)中 闡述,運里不再寶述。
[0046] (2)2-甲基糞的合成:將20mmol鋼屑加到20ml乙醇中。然后添加20mmol的甲苯酬。 然后滴加40mmol 2-甲基糞,混合物在回流下攬拌15小時。得到的產物接著W水稀釋并W戊 燒萃取,蒸掉有機相,蒸饋除掉過量的2-甲基糞后,溶于化咯燒50mL,冷卻至-78°C,滴加二 苯基二氯化娃。滴加完畢后繼續反應2小時。停止反應,低溫下慢慢加入冰水澤滅。有機相用 乙酸乙醋萃取后,干燥,過濾蒸干。(3)10mmol 3-乙基巧溶解在50ml乙酸中并與lOmmol正下 基裡的1.6M己燒溶液混合,然后攬拌幾小時。添加等摩爾的2-甲基糞基,并且混合物攬拌過 夜。然后W50ml水水解反應混合物,W硫酸鋼干燥有機相并在真空下蒸掉溶劑。為了純化, 將殘余物溶解在戊燒中,溶液經硅膠過濾并在-18°C結晶。得到3-乙基巧-2-甲基糞的配位 體。(4)10mmol配位體溶解在40ml乙酸中并與2eq.正下基裡的1.6M己燒溶液混合,在室溫至 少攬拌約8小時。然后添加 leq.的四氯化錯,混合物攬拌過夜。然后混合物直接與生成的氯 化裡過濾開來;蒸掉溶劑并W二氯甲燒萃取殘余物,合并有機相,經硫酸鋼干燥,過濾隨后 在真空下蒸掉溶劑。為了純化,將殘余物溶解在戊燒中,溶液經硅膠過濾并在-18°C結晶即 可得到相應的3-乙基巧-2-甲基糞-二苯基娃基-二氯化錯。特征:1η匪R(DMSO d6)Sppm: 8.18(m,lH,糞環H),8.05(m,lH,糞環H),8.02(m,lH,糞環H)7.87(m,lH,芳環H),7.70(m,lH, 芳環 H)7.55(m,7H,芳環 H,糞環 H),7.46(m,5H,芳環H,糞環H),7.37(m,4H,芳環H),7.27(m, 1H,芳環 H),7.14(m,lH,芳環H),3.90(m,lH,芳環H),2.64(m,3H,糞環甲基),2.60(m,2H, CH2),l.^(m,3H,CH3)。
[0047](實施例12)3,6-二乙基巧為底物,取代糞為配體,二苯基娃基為橋,錯為金屬的環 締控共聚物催化劑(1 )3 ,6-二乙基巧其合成已在其他專利中(專利【申請號】 201410616288.5)闡述,運里不再寶述。
[004引 (2)2-甲基糞的合成:將20mmol鋼屑加到20ml乙醇中。然后添加 20mmol的甲苯酬。 然后滴加40mmol 2-甲基糞,混合物在回流下攬拌15小時。得到的產物接著W水稀釋并W戊 燒萃取,蒸掉有機相,蒸饋除掉過量的2-甲基糞后,溶于化咯燒50mL,冷卻至-78°C,滴加二 苯基二氯化娃。滴加完畢后繼續反應2小時。停止反應,低溫下慢慢加入冰水澤滅。有機相用 乙酸乙醋萃取后,干燥,過濾蒸干。(3)10mmol 3,6-二乙基巧溶解在50ml乙酸中并與lOmmol 正下基裡的1.6M己燒溶液混合,然后攬拌幾小時。添加等摩爾的2-甲基糞基,并且混合物攬 拌過夜。然后W50ml水水解反應混合物,W硫酸鋼干燥有機相并在真空下蒸掉溶劑。為了純 化,將殘余物溶解在戊燒中,溶液經硅膠過濾并在-18°C結晶。得到3,6-二乙基巧-2-甲基糞 的配位體。(4) lOmmol配位體溶解在40ml乙酸中并與2eq.正下基裡的1.6M己燒溶液混合,在 室溫至少攬拌約8小時。然后添加 leq.的四氯化錯,混合物攬拌過夜。然后混合物直接與生 成的氯化裡過濾開來;蒸掉溶劑并W二氯甲燒萃取殘余物,合并有機相,經硫酸鋼干燥,過 濾隨后在真空下蒸掉溶劑。為了純化,將殘余物溶解在戊燒中,溶液經硅膠過濾并在-18°C 結晶即可得到相應的3,6-二乙基巧-2-甲基糞二苯基娃基-二氯化錯。特征:1η匪R(DMS0 d6)δppm:8.18(m,lH,糞環H),8.05(m,lH,糞環H),8.02(m,lH,糞環H)7.70(m,2H,芳環H) 7.55(m,7H,芳環H,糞環H),7.46(m,甜,芳環H,糞環H),7.37(m,4H,芳環H),7.27(m,lH,芳環 H),7.14(m,lH,芳環H),3.90(m,lH,芳環H),2.64(m,3H,糞環甲基),2.60(m,4H,CH2),1.25 (m,細,C出)。
[0049] (實施例13)3-氣取代巧為底物,取代糞為配體,異丙基為橋,錯為金屬的環締控共 聚物催化劑(1)3-氣巧其合成已在其他專利(專利申請號:201410616288.5)中闡述,運里不 再寶述。
[0050] (2)2-甲基糞的合成:將20mmol鋼屑加到20ml乙醇中。然后添加20mmol的甲苯酬。 然后滴加40mmol 2-甲基糞,混合物在回流下攬拌15小時。得到的產物接著W水稀釋并W戊 燒萃取,蒸掉有機相,蒸饋除掉過量的2-甲基糞后,溶于化咯燒50mL,冷卻至-78°C,滴加1, 2-二漠乙燒。滴加完畢后繼續反應2小時。停止反應,低溫下慢慢加入冰水澤滅。有機相用乙 酸乙醋萃取后,干燥,過濾蒸干。(3)10mmol 3-氣巧溶解在50ml乙酸中并與lOmmol正下基裡 的1.6M己燒溶液混合,然后攬拌幾小時。添加等摩爾的2-甲基糞基,并且混合物攬拌過夜。 然后W50ml水水解反應混合物,W硫酸鋼干燥有機相并在真空下蒸掉溶劑。為了純化,將殘 余物溶解在戊燒中,溶液經硅膠過濾并在-18°C結晶。得到3-氣-巧-2-甲基糞的配位體。(4) lOmmol配位體溶解在40ml乙酸中并與2eq.正下基裡的1.6M己燒溶液混合,在室溫至少攬拌 約8小時。然后添加 leq.的四氯化錯,混合物攬拌過夜。然后混合物直接與生成的氯化裡過 濾開來;蒸掉溶劑并W二氯甲燒萃取殘余物,合并有機相,經硫酸鋼干燥,過濾隨后在真空 下蒸掉溶劑。為了純化,將殘余物溶解在戊燒中,溶液經硅膠過濾并在-18°C結晶即可得到 相應的3-氣巧-2-甲基糞-異丙基-二氯化錯。特征:1η NMR(DMS0 d6)Sppm:8.15(m,lH,糞環 H),8.06(m,lH,糞環H),7.87(m,2H,芳環H)7.55(m,4H,芳環H,糞環H),7.46(m,lH,芳環H,糞 環 H),7.38(m,lH,芳環H),7.28(m,lH,芳環H),6.99(m,lH,芳環H),6.95(m,lH,糞環H),4.23 (111,1山芳環扣,2.99(111,3山糞環甲基),1.46(3,6山(:出)。
[0051](實施例14)3,6-二氣取代巧為底物,取代糞為配體,異丙基為橋,錯為金屬的環締 控共聚物催化劑
[0化2] (1)3,6-二氣巧其合成已在其他專利(專利申請號:201410616288.5)中闡述,運里 不再寶述。
[0化3] (2)2-甲基糞的合成:將20mmol鋼屑加到20ml乙醇中。然后添加20mmol的甲苯酬。 然后滴加40mmol 2-甲基糞,混合物在回流下攬拌15小時。得到的產物接著W水稀釋并W戊 燒萃取,蒸掉有機相,蒸饋除掉過量的2-甲基糞后,溶于化咯燒50mL,冷卻至-78°C,滴加1, 2-二漠乙燒。滴加完畢