實施例1
[0159] ?合成例 1〉〉 在本實施例中，對實施方式1中的結構式（100)所示的本發明的一個方式的有機化合 物，即N，N'-(巧-1,6-二基）雙[(N-苯基苯并[b]糞并[l，2-d]巧喃）-6-胺](簡稱：1， 6化f APrn)的合成方法進行說明。注意，W下示出1,她址APrn的結構。
[0160]
[0161] <步驟1:6-艦苯并[b]糞并[l，2-d]巧喃的合成〉 將12g(55mmol)的苯并[b]糞并[l，2-d]巧喃及220mL的四氨巧喃放在500mLS口燒瓶 中，對燒瓶內進行氮氣置換。然后，將上述溶液冷卻到-80°C。然后，在-80°C下，使用注射器 將40mL(64mmo 1)的正下基裡（1.6mo 1/L正己燒溶液）滴加到該溶液中。在滴加之后，在室溫 下攬拌所得到的溶液1小時。
[0162] 在攬拌之后，將該溶液冷卻到-80°C。然后，在-80°C下使用滴液漏斗對該溶液滴加 將17g(66mmol)的艦溶解于60mL的四氨巧喃的溶液。在滴加結束之后，在使其溫度回升至室 溫的同時攬拌該溶液17小時。在攬拌之后，對所得到的混合物加入硫代硫酸鋼水溶液，攬拌 該混合物1小時。在攬拌之后，對該混合物的有機層使用水及飽和碳酸氨鋼水溶液洗涂之 后，對該有機層加入硫酸儀。對該混合物進行重力過濾，并且濃縮濾液，得到固體。
[0163] 通過利用甲苯/己燒使所得到的固體再結晶，得到淡褐色固體。對所得到的固體添 加乙醇照射超音波，并進行抽濾收集固體，W56%的收率得到llg(31mmol)的目的物的淡黃 色粉末。下述(a-1)示出步驟1的合成方案。
[0164]
[0165] <步驟2:N，N'-(巧-1,6-二基）雙[(N-苯基苯并[b]糞并[l，2-d]巧喃）-6-胺](簡 稱：1，6化fAPrn)的合成〉 將1.2g(3.3mmol)的1,6-二漠巧、1.5g(15mmol)的叔下醇鋼及 80mg(0.14mmol)的雙(二 亞芐基丙酬)鈕(0)放在300mLS口燒瓶中，對燒瓶內進行氮氣置換。然后，對上述混合物加 入15mL的甲苯、0.6mL的苯胺及0.5mL的Ξ(叔下基)麟(10%己燒溶液）。
[0166] 在80°C下攬拌所得到的混合物5小時之后，對該混合物加入2.3g(6.6mmol)的6-艦 苯并[b]糞并[1,2-d]巧喃、0.50g(5. Immol)的叔下醇鋼、(叔下基)麟（10%己燒 溶液)及80mg(0.14mmo 1)的雙（二亞芐基丙酬)鈕（0)。在80°C下攬拌所得到的混合物17小 時。在經過規定時間之后，將所得到的混合物通過娃藻±(日本和光純藥工業公司制造的目 錄號碼:531-16855)進行過濾，得到濾液。將所得到的濾液濃縮而得到固體。對該固體使用 乙醇及甲苯洗涂，W 46 %的收率得到1.2g (1.5mmo 1)的目的物的黃色固體。
[0167] 通過利用梯度升華方法(train sublimation method)對所得到的1.3g的黃色固 體進行升華精煉。在升華精煉中，在1.0Χ10-中aW下的壓力下W340°C加熱黃色固體。在進 行升華精煉之后，W51 %的收率得到0.6?的黃色固體。下述(a-2)示出步驟2的合成方案。
[016 引
[0169]下面示出利用核磁共振法（iH-匪R)來分析通過上述步驟2得到的黃色固體的結 果。圖6A及圖6B是iH醒R圖。由iH NMR圖可知:在本合成例1中得到了由上述結構式（100)表 示的本發明的一個方式的有機化合物，即1，6化fAPrn。
[0170] 1h 醒R(CDCl3,500MHz):S = 6.94(d、J = 7.5Hz、4H)、6.99(t、J = 7.5Hz、2H)、7.20 (t、J = 7.8Hz、4H)、7.41-7.50(m、10H)、7.61(t、J = 7.甜z、2H)、7.68(d、J = 8.0Hz、2H)、7.90 (d、J = 9.5Hz、2H)、7.95(d、J = 8.5Hz、2H)、8.09(d、J = 8.0Hz、2H)、8.30(d、J = 9.0Hz、2H)、 8.43(d、J = 7.0Hz、2H)、8.60(d、J = 8.0Hz、2H).
[0171] 接著，對l，6BnfAPrn的甲苯溶液的紫外可見吸收光譜（W下，簡單地稱為"吸收光 譜"）及發射光譜進行測量。在將甲苯溶液放在石英皿的狀態下，使用紫外可見分光光度計 (JASC0公司制造的V550型），并在室溫下測量吸收光譜。此外，在將甲苯溶液放在石英皿的 狀態下，使用巧光分光光度計（日本濱松光子學公司制造的FS920)，并在室溫下測量發射光 譜。圖7A示出所得到的吸收光譜及發射光譜的測量結果。橫軸表示波長(nm)，而縱軸表示吸 收強度(任意單位）W及發光強度(任意單位）。此外，在圖7A中表示兩個實線，較細的實線表 示吸收光譜，較粗的實線表示發射光譜。圖7A所示的吸收光譜表示從將甲苯溶液放在石英 皿而進行測量的吸收光譜減去只將甲苯放在石英皿而進行測量的吸收光譜來得到的結果。
[0172] 如圖7A所示那樣，本發明的一個方式的有機化合物l，6BnfAPrn在45化m具有發光 峰值，運表明在甲苯溶液中觀察到藍色的發光。
[0173] 此外，圖7B示出l，6BnfAPrn薄膜的吸收光譜及發射光譜。使用紫外可見分光光度 計(JASC0公司制造的V550型）測量吸收光譜。對W將薄膜蒸鍛在石英襯底上的方式制造的 樣品進行測量。通過從石英襯底上的薄膜的吸收光譜減去僅石英襯底的吸收光譜而得到吸 收光譜。在圖7B中，橫軸表示波長(nm)，縱軸表示吸收強度(任意單位）。
[0174] 接著，利用液相色譜-質譜聯用分析（Liquid Chromatography Mass Spectrometry: LC-MS)對本實施例得到的1,她址APrn進行分析。
[01巧]在LC-MS分析中，利用賽默飛世爾科技公司制造的UltiMate3000進行液相色譜 化C)分離，并利用賽默飛世爾科技公司制造的Q Exactive進行質譜分析(MS)。在LC分離中， 作為色譜柱使用AC卵口Y UPLC邸Η C8(2.1X100mm，1.7皿），色譜柱溫度為40°C。作為流動 相A使用乙臘，作為流動相B使用0.1 %甲酸水溶液。W給定濃度將1，6BnfAPrn溶解于甲苯中 并利用乙臘稀釋上述混合物，來制造樣品。注入量為10.0 yL。
[0176] 在MS分析中，通過電噴霧電離化lectroSpray Ionization:ESI)法進行離子化，利 用化rgeted-MS2法進行測量。離子源的條件設定為如下：銷氣流量為50，Aux氣體流量為10， Swe邱氣體流量為0，噴霧電壓為3.化V，毛細管溫度為350°C，S透鏡電壓為55.0，皿SI加熱器 溫度為350°C。分辨率為70000，AGC祀材為3e6,質量范圍為m/z = 112至1690,并且W正模式 進行檢測。
[0177] 將W上述條件被離子化了的m/z = 817.28250± lOppm的成分在碰撞室(collision cell)內碰撞到氣氣來使其離解為多個子離子，進行MSMS測量。圖24A及圖24B示出將氣碰撞 時的歸一化碰撞能量(NCE)設定為50,并利用傅立葉變換質譜儀(FT MS)檢測出所生成的離 子的結果。
[017引圖2 4A及圖2 4B中的結果表明：在m/ Z = 218附近和m/ Z = 2 0 2附近檢測出由結構式 (100)表示的作為本發明的一個方式的有機化合物l，6BnfAPrn的產物離子。注意，因為圖 24A及圖24B所示的結果表示來源于1，6化fAPrn的特性，所W運個結果可W說是確定包含在 混合物中的1，6Bnf APrn時的重要數據。
[0179] m/z = 218附近的產物離子被估計為來源于由結構式（100)表示的化合物中的苯并
[b]糞并[l，2-d]巧喃的陽離子，運表示本發明的一個方式的l，6BnfAPrn的部分結構。此外， m/z = 202附近的產物離子被估計為來源于巧的陽離子，運表示本發明的一個方式的有機化 合物1，6BnfAPrn的部分結構。 實施例2
[0180] ?合成例2〉〉 在本實施例中，對實施方式1中的結構式（101)所示的本發明的一個方式的有機化合 物，即N，N'-(巧-1,6-二基）雙[(N-苯基苯并[b]糞并[l，2-d]巧喃）-8-胺](簡稱：1， 6化f AP;rn-02)的合成方法進行說明。注意，W下示出1,她址AP;rn-02的結構。
[0181]
[0182] <步驟1:N，N'-(巧-1,6-二基)雙[(N-苯基苯并[b]糞并[l，2-d]巧喃)-8-胺](簡 稱：1，6&if APrn-02)的合成〉 將0.71g(2.Ommol)的1，6-二漠巧、1.0g(0. lOmmol)的叔下醇鋼及50mg(0.087mmol)的 雙(二亞芐基丙酬)鈕(0)放在50mLS口燒瓶中，對燒瓶內進行氮氣置換。然后，對上述混合 物加入lOmL的甲苯、0.4mL的苯胺及0.3mL的Ξ(叔下基)麟（10%己燒溶液）。在80°C下攬拌 所得到的混合物3小時。
[0183] 在經過預定時間之后，對所得到的混合物加入1.0g(4.Ommol)的8-氯苯并[b]糞并 [1,2-(1]巧喃、0.18旨(0.441]皿〇1)的2-二環己基麟基-2'，6'-二甲氧基聯苯(簡稱：5斗11〇3)及 50mg(0.087mmo 1)的雙(二亞芐基丙酬)鈕(0)。在80°C下攬拌所得到的混合物10小時。在經 過預定時間之后，將所得到的混合物通過娃藻±(日本和光純藥工業公司制造的目錄號碼： 531-16855)進行抽濾，得到濾液。將所得到的濾液濃縮而得到固體。對該固體使用甲苯/乙 醇進行再結晶，得到褐色固體。
[0184] 通過硅膠柱色譜法精煉所得到的固體。作為展開溶劑，使用甲苯：己燒=1:3的混 合溶劑。將所得到的饋分濃縮而得到固體。對該固體使用甲苯進行再結晶，W82%的收率得 到1.3g(1.6mmol)的目的物的黃色固體。
[01化]通過利用梯度升華方法（train sublimation method)對所得到的1.3g的黃色固 體進行升華精煉。在升華精煉中，在氣氣流量為lOmL/min、壓力為2.6Pa的條件下W350°C加 熱黃色固體。在進行升華精煉之后，W58%的收率得到0.7始的黃色固體。下述(b-1)示出步 驟2的合成方案。
[0186]
[0187]下面示出利用核磁共振法（iH-匪R)來分析通過上述步驟1得到的黃色固體的結 果。圖8A及圖8B是iH醒R圖。由iH NMR圖可知:在本合成例2中得到了由上述結構式（101)表 示的本發明的一個方式的有機化合物，即1，6化fAP;rn-02。
[018引 1h 醒R(CDCl3,500MHz):S = 6.90(d、J = 8.0Hz、4H)、6.95(t、J = 7.2Hz、2H)、7.19 (t、J = 8.0Hz、細）、7.33(t、J = 8.0Hz、2H)、7.54(d、J = 8.0Hz、2H)、7.57(d、J = 9.0Hz、2H)、 7.73(t、J = 7.2Hz、2H)、7.86(d、J = 9.0Hz、2H)、7.91(d、J = 9.0Hz、2H)、7.96(d、J = 8.5Hz、 2H)、8.01(d、J = 9.0Hz、2H)、8.10(d、J = 8.5Hz、2H)、8.17(d、J = 8.0Hz、2H)、8.29(d、J = 9.甜z、2H)、8.64(d、J = 8.甜z、2H).
[0189] 接著，對1，6化fAPrn-02的甲苯溶液的紫外可見吸收光譜（W下，簡單地稱為"吸收 光譜"）及發射光譜進行測量。在將甲苯溶液放在石英皿的狀態下，使用紫外可見分光光度 計(JASC0公司制造的V550型），并在室溫下測量吸收光譜。此外，在將甲苯溶液放在石英皿 的狀態下，使用巧光分光光度計（日本濱松光子學公司制造的FS920)，并在室溫下測量發射 光譜。圖9A示出所得到的吸收光譜及發射光譜的測量結果。橫軸表示波長，而縱軸表示吸收 強度W及發光強度。此外，在圖9A中表示兩個實線，較細的實線表示吸收光譜，較粗的實線 表示發射光譜。圖9A所示的吸收光譜表示從將甲苯溶液放在石英皿而進行測量的吸收光譜 減去只將甲苯放在石英皿而進行測量的吸收光譜來得到的結果。
[0190] 如圖9A所示那樣，本發明的一個方式的有機化合物1，6BnfAPrn-02在453皿具有發 光峰值，運表明在甲苯溶液中觀察到藍色的發光。
[0191] 此外，圖9B示出l，6BnfAPrn-02薄膜的吸收光譜及發射光譜。使用紫外可見分光光 度計(JASC0公司制造的V550型）測量吸收光譜。對W將薄膜蒸鍛在石英襯底上的方式制造 的樣品進行測量。通過從石英襯底上的薄膜的吸收光譜減去僅石英襯底的吸收光譜而得到 吸收光譜。在圖9B中，橫軸表示波長(nm)，縱軸表示吸收強度(任意單位）。
[0192] 接著，利用液相色譜-質譜聯用分析（Liquid Chromatography Mass Spectrometiy: LC-MS)對本實施例中得到的1,她址AP;rn-〇2進行分析。
[0193] 在LC-MS分析中，利用賽默飛世爾科技公司制造的UltiMate3000進行液相色譜 化C)分離，并利用賽默飛世爾科技公司制造的Q Exactive進行質譜分析(MS)。在LC分離中， 作為色譜柱使用AC卵口Y UPLC邸Η C8(2.1X100mm，1.7皿），色譜柱溫度為40°C。作為流動 相A使用乙臘，作為流動相B使用0.1 %甲酸水溶液。W給定濃度將1，6BnfAPrn-02溶解于甲 苯中并利用乙臘稀釋上述混合物，來制造樣品。注入量為10.OyL。
[0194] 在MS分析中，通過電噴霧電離化lectroSpray Ionization:ESI)法進行離子化，利 用化rgeted-MS2法進行測量。離子源的條件設定為如下：銷氣流量為50，Aux氣體流量為10， Swe邱氣體流量為0，噴霧電壓為3.化V，毛細管溫度為350°C，S透鏡電壓為55.0，皿SI加熱器 溫度為350°C。分辨率為70000，AGC祀材為3e6,質量范圍為m/z = 112至1690,并且W正模式 進行檢測。
[01巧]將W上述條件被離子化了的m/z = 817.28250± lOppm的成分在碰撞室(collision cell)內碰撞到氣氣來使其離解為多個產物離子，進行MSMS測量。圖25A及圖25B示出將氣碰 撞時的歸一化碰撞能量(NCE)設定為50,并利用傅立葉變換質譜儀(FT MS)檢測出所生成的 離子的結果。
[0196] 圖2 5A及圖2 5B中的結果表明：在m/z = 218附近和m/ Z = 20 2附近檢測出由結構式 (101)表示的作為本發明的一個方式的有機化合物l，6BnfAPrn-02的產物離子。注意，因為 圖25A及圖25B所示的結果表示來源于1，6BnfAP;rn-02的特性，所W運個結果可W說是確定 包含在混合物中的1，她nf APrn-02時的重要數據。
[0197] m/z = 218附近的產生離子被估計為來源于由結構式（101)表示的化合物中的苯并 [b ]糞并[1，2-d ]巧喃的陽離子，運表示本發明的一個方式的1，6Bnf APrn-02的部分結構。此 外，m/z = 202附近的產物離子被估計為來源于巧的陽離子，運表示本發明的一個方式的有 機化合物1，她nfAPrn-02的部分結構。 實施例3
[0198] ?合成例3〉〉 在本實施例中，對在實施例2中使用的有機化合物的8-氯苯并[b]糞并[l，2-d]巧喃(簡 稱:8-ClBnf)的合成方法進行說明。注意，W下示出8-氯苯并[b]糞并[1，2-d]巧喃的結構。
[0199]
[0200] <步驟1:3-氯-2-氣苯棚酸的合成〉 將16g(72mmol)的1-漠-3-氯-2-氣苯放在500mLS 口燒瓶中，對燒瓶內進行氮氣置換。 然后，對上述溶液添加200mL的四氨巧喃，將該混合溶液冷卻到-80°C。使用注射器將48mL (76mmol)的n-BuLi(1.6mol/L己燒溶液)滴加到該混合溶液中，之后在-80°C下攬拌所得到 的混合物1.5小時。
[0201] 在攬拌之后，對該混合物添加9.0mL(80mmol)的棚酸Ξ甲醋。在將該混合物回升至 室溫的同時攬拌該混合物19小時左右。在攬拌之后，對所得到的溶液添加 lOOmL左右的 Imol/L鹽酸且對該混合物進行攬拌。使用水洗涂該混合物的有機層，使用甲苯對水層進行 萃取兩次。混合所得到的萃取液和有機層，使用飽和食鹽水進行洗涂。使用硫酸儀使所得到 的有機層干燥，而對該混合物進行重力過濾。濃縮所得到的濾液，由此W35%的收率得到 4.5g的目的物的淡黃色固體。W下述(C-1)示出步驟1的合成方案。
[0202]
[0203] <步驟2:1-(3-氯-2-氣苯基)-2-糞酪的合成〉 將5.8g(26mmol)的 1-漠-2-糞酪、4.5g(26mmol)的3-氯-2-氣苯棚酸及 0.40g( 1.3mol) 的Ξ(鄰甲苯基)麟放在200mLS 口燒瓶中，對燒瓶內進行氮氣置換。對該混合物添加150mL 的甲苯、50mL的乙醇和21mL的碳酸鐘水溶液(2.0mol/L)。在對燒瓶進行減壓的同時，通過攬 拌對該混合物進行脫氣，然后對該燒瓶內進行氮氣置換。在對該混合物添加58mg (0.26mmol)的醋酸鈕（Π )之后，在氮氣流下W90°C攬拌所得到的混合物7小時。
[0204] 在攬拌之后，使用水洗涂該混合物的有機層，然后使用甲苯對水層進行萃取。使用 飽和氯化鋼水溶液對與有機層混合的萃取溶液進行洗涂，且使用硫酸儀使所得到的有機層 干燥。對所得到的混合物進行重力過濾，得到濾液。濃縮所得到的濾液，由此得到褐色液體。 利用作為展開溶劑使用混合溶液（甲苯：己燒= 9:1)的硅膠柱色譜法對該所得到的液體進 行精煉，W44%的收率得到3. I