-〔30)芳基或（〔3- C30)雜芳基]、（C6-C30)芳基（a-C30)烷基、（C1-C30)烷基（C6-C30)芳基、（C1-C30)烷氧基、 (a-C30)燒硫基、（C6-C30)芳氧基、（C6-C30)芳硫基、（C1-C30)燒氧幾基、（C1-C30)燒幾基、 (C6-C30)芳基幾基、（C6-C30)芳氧基幾基、（C1-C30)烷氧基幾氧基、（C1-C30)烷基幾氧基、 (C6-C30)芳基幾氧基、（C6-C30)芳氧基幾氧基、簇基、硝基和徑基;或相鄰取代基鍵聯在一 起W形成環。舉例來說，取代基可與在包含所述取代基的主鏈分子上的一個或多個原子形 成環結構。
[0115] 實驗
[01W 試劑及測試方法
[0117] 所有溶劑及試劑均獲自商業銷售商，其包括西格瑪-奧德里奇公司（Sigma- A1化ich)、TCI及阿法埃莎(Alfa Aesar)，并且W最高可用的純度及/或在必需時在使用之 前重結晶使用。無水溶劑獲自內部純化/分配系統（己燒、甲苯及四氨巧喃)或購自西格瑪- 奧德里奇公司。所有設及"水敏感性化合物"的實驗均在"烘箱干燥的"玻璃器皿中在氮氣氣 氛下或在手套箱中進行。通過分析(在預涂侶板(VWR 60 F254)上薄層層析(TLC))監測反 應，并且通過UV光和/或高儘酸鐘染色觀測反應。在ISC0 C0MBIFLASH系統上借助 GRACERES0LV筒柱進行急驟層析。在具有"12m X 0.2mm X 0.5化r DB-Ms柱（卷曲的）的冊 6890串聯GC系統上進行GC-質譜(GC-MS)。
[0118] 除非另外說明，否則Ih-NMR光譜(500MHz或400MHz)在化rian VNMRS-500或VNMRS- 400光譜儀上在30°C下獲得。化學位移參考在CDC13中的TMS(δ = 0.00)。
[0119] 除非另外說明，否則13C-應R光譜（125MHz或lOOMHz)在Varian V應RS-500或 VNMRS-400光譜儀上在30 °C下獲得，并且參考在CDC13中的TMS(δ = 0.00)。
[0120] 如進行工藝路線LC/MS研究。將五微升樣品的等分試樣（如"在THF中的3mg/ml溶 液"）注入在AGILENT 1200化二元梯度液相色譜儀上，所述液相色譜儀經由在PI模式中操作 的雙噴霧電噴射化SI)界面連接到四極飛行時間MS系統的AGILENT 6520 QT。使用W下分析 條件:柱：150X4.6mmID，3.5皿Z0RBAXSB-C8;柱溫:40°C;流動相:在40分鐘下75/25A/B 至15/85A/B;溶劑A =在水中的0.1V %甲酸;溶劑B = THF;流量1. OmL/min; UV檢測:二極管陣 列210皿至600皿(提取波長250皿、280皿）；ESI條件:氣體溫度365°C ;氣體流量-8ml/min;毛 細管-3.5kV;噴灑器-40PSI;碎裂器-145V。
[0121] 對于所有循環，使用2000儀器在10°C/min的掃描速率下，并且在氮氣氣氛中進行 DSC。從室溫到300°C、冷卻到-60°CW及再加熱到300°C掃描樣品（7mg至lOmg)。在第二次加 熱掃描上測量玻璃化轉變溫度(Tg)。使用TA通用分析軟件進行數據分析。使用"轉折的中點 (mid-point of inf lection)"法計算 Tg。
[0122] 建模
[0123] 所有的計算采用Gaussian09程序1。借助混合密度泛函理論(DFT)法、B3LYP2W及6- 31G*(5d)基底函數組3進行計算。單態計算使用閉合殼層近似法（closed shell a卵roximation)，并且Ξ重態計算使用開放殼層近似法（open shell approximation)。所 有值W電子伏特(eV)表示。從單態基態的經優化的幾何結構的軌道能量確定HOMO值及LUM0 值。Ξ重態能量經確定為經優化的Ξ重狀態與經優化單態的總能量之間的差值。
[0124] 1.Gaussian 09,Revis ion A.02,Frisch,Μ.J.；Trucks,G.W.；Schlegel,H.B.； Scuseria，G.E.;民obb，M.A.;Cheeseman,J.民.；Scalmani，G.;Barone，V.;Mennucci，B.; Petersson，G.A.;Nakatsuji，H.;Caricato，M.;Li，X.;Hratchian，H.P.;Izmaylov，A.F.; Bloino，J.;Zheng，G.;Sonnenberg，J.L.;Hada，M.;Ehara，M.;Toyota，K.;Fukuda,民.； Hasegawa，J.;Ishida，M.;Nakajima，T.;Honda，Y.;Kitao，0.;Nakai，N.;Vreven，T.; Montgomery，Jr.，J.A.;Peralta，J.E.;0gliaro，F.;Bearpark，M.;Heyd，J.J.;Brothers, E.;Kudin，K.N.;Staroverov，V.N.;Kobayashi，民.；Normand,J.;民aghavachari，K.; 民endell，A.;Burant，J.C.;Iyengar，S.S.;Tomasi，J.;Cossi，M.;民ega，N.; Klene，M.;Knox，J.E.;Cross，J.B.;Bakken，V.;Adamo，C.;Jaramillo，J.;Gomperts,民.； Stratmann，R.E.;Yazyev，0.;Austin，A.J.;Cammi，R.;Pomelli，C.;Ochterski，J.W.; Martin，民.L.;Morokuma，K.;Zakrzewski，V.G.;Voth，G.A.;Salvador，？.；Dannenberg, J.J.;Dapprich，S.;Daniels,A.D.;Farkas，0.;Foresman，J.B.;Ortiz，J.V.;Cioslowski, J.；Fox,D.J.,Gaussian,Inc.,Wallingford CT,2009.
[0125] 2.(3)86〇1^6，六.0.《化學物理期刊〇.化6111.?}173.)〉〉1993,98,5648.化化66，(：·； Yang，W.;Parr,R.G.Phys.Rev B 1988,37,785.(c)Miehlich，B.;Savin，A.;Stoll，H.; 化 euss，H.《化學物理快報（Chem.Phys 丄 ett·)〉〉l989，l57,200·
[0126] 3.(a)Ditchfield，R. ;Hehre，W.J. ;Pople，J.A.《化學物理期刊（J.Chem.Phys·)〉〉 1971，54，724 . (b)Hehre，W. J. ;Ditchf ield，R. ;Pople，J. A.《化學物理期刊 (J.Chem.Phys. )〉〉1972,56,2257· (c)Gordon，M.S.《化學物理快報（Chem.Phys 丄ett.)〉〉 1980,76,163.
[0127] 許多本發明化合物可部分地通過使用^下各項合成：蘭聚氯化氛和芳基格林納 (aryl Grignard)的標準轉化;芳基因化物與有機欄反應物的金屬介導的偶聯；甲膳的環Ξ 聚作用，或其組合。本發明化合物可用作電荷傳輸層W及在OL邸器件中的其它層，例如作為 電荷阻擋層和電荷產生層。
[012引I.中間化合物la的制備
[0129]
[0130] 在手套箱中，將2-漠-9，9-二甲基巧（11 g，40mmo 1)溶解于1 OOmL的無水THF中。將儀 屑（1.9g，80mmol)W及艦晶體加入溶液中，并且在55°C下攬拌。化之后，反應混合物（用水澤 滅并用化OAc萃取）的等分試樣的GC-MS分析表明完全轉化為預期的格林納。將該溶液加入 1，3，5-Ξ氯Ξ嗦(3.68g，20mmol)于THF( lOmL)中的溶液(觀察到放熱）。通過LC-MS分析反應 的等分試樣1小時，在其之后，將更多的THF(40mL)加入混合物，并且反應在該溫度下攬拌過 夜。在攬拌過夜之后，產物的等分試樣的LC-MS分析表明>95%的起始材料轉化為所需產物。 在減壓下除去溶劑，并且產物溶解于熱氯仿中，用水洗涂，在減壓下除去溶劑，且使用柱層 析(10%-40%氯仿/己燒梯度)提純產物W得到所需的化合物Ia(9g，90%分離產率）。
[0131] II.中間化合物扣的制備
[0132]
[0133] 將化合物2-漠-9，9-二苯基-9H-巧(3. OOg，7.55mmol)溶解于無水THF( 150mL)中， 并且在-78°C下將正下基裡(6.14mL，在己燒中1.6M，1.3當量)加入所述溶液。混合物溶液 在-78°C下攬拌化。在-78°C下將棚酸Ξ甲醋（1.1ml ,1.3當量)加入溶液。攬拌溶液化之后， 將5ml的6N HC1溶液加入溶液，并且將所得兩相溶液在室溫下快速攬拌化。反應之后，用二 氯甲燒萃取有機層，并用鹽水洗涂，經MgS〇4干燥，并且在真空下除去溶劑。用二氯甲燒及二 氯甲燒和甲醇的混合物(9:1)通過硅膠層析提純粗產物。提純之后，獲得2g的化合物化白色 粉末(73.3%產率）。
[0134] III.本發明化合物1的合成
[0135]
[0136] 在手套箱中，向100ml無水甲苯中的3,5-雙（9,9-二甲基巧基）-1-氯Ξ嗦la (2.12g，4.25mmol)、（9,9-二苯基-9H-巧-2-基）棚酸化（2.00g，5.52mmol，1.3當量）和CsF (1.94邑，12.7411皿〇1)的磁力攬拌的混合物裝入？(1。化3)4(250111邑，0.211111]1〇1，4.941]1〇1%)。在 90°C下加熱反應混合物，通過LC-MS定期分析等分試樣W檢查反應進度。1化之后，LC-MS分 析示出起始材料完全轉化為預期的產物。冷卻反應混合物，用二氯甲燒(300mL)稀釋，用水 (200mL)洗去鹽，并且用二氯甲燒萃取水層。在真空下除去溶劑之后，用30%二氯甲燒/己燒 通過硅膠柱分離來提純粗產物。柱