解于氯仿中，用硅膠干燥裝載，并用氯仿/己燒梯度（10%至30%)通過硅膠層析 來提純W得到所需本發明化合物2(1. Ig，74%產率，通過LC-MS為99%產率）。
[0164] 1H NMR巧OOMHz,気代氯仿）δ9.32(dd，J=1.6,0.細z，lH)，8.94(d，J=1.4Hz，lH)， 8.91-8.85(m，3H)，8.82(ddd，J=8.3,6.7，1.4Hz，2H)，8.52-8.45(m，lH)，8.14-8.08(m, IH)，8.06-7.88(m,6H)，7.73-7.65(m,2H)，7.64-7.52(m，4H),7.51-7.42(m，5H),7.42-7.29 (m，7H)，1.73(s，6HKl3C 匪R(126MHz,気代氯仿）δ171.58，171.50，171.39，154.86, 154.04,152.28,151.53,145.80,144.64,144.52,139.42,136.05,135.66,134.11,133.77， 133.66,133.10,132.71,130.00,129.81,129.57,129.50,129.37,129.32,128.93,128.73, 128.64,128.52,128.45,128.31,128.29,127.87,127.79,127.75,127.04,127.01,126.94, 126.91,126.49,126.42,125.28,125.21,123.88,123.04,122.63,121.07,120.87,120.30, 98.80,65.73,46.87,26.72。
[0165] XI.本發明化合物3的制備
[0166]
[0167] 在手套箱中，向玻璃廣口瓶裝入2-氯-4-(9,9-二苯基-9Η-巧-2-基）-6-(糞-2- 基）-1，3,5-Ξ嗦 If(2.8g，5mmol)、9,9-二甲基-9H-巧-2-基棚酸化α.3g，5.5mmol，l.l當 量)和粉末狀CsF(Chemtal)) (1.52g，lOmmol，2當量）的混合物。加入無水甲苯(60mL)，隨后 加入Pd(P曲3)4(西格瑪奧德里奇公司）（0.288g，0.25mmol，5mol % )。反應混合物加熱至90 °C，通過LC-MS定期分析等分試樣W檢查反應進度。通過旋轉蒸發除去溶劑，并且固體再溶 解于氯仿中，用硅膠干燥裝載，并用氯仿/己燒梯度(10%至30%)通過硅膠層析來提純W得 到所需本發明化合物3 (3g，86 %產率）。
[016引 1h 匪R(400MHz，気代氯仿）δ9.30(dd，J= 1.5，0 .細Z，1H)，8.94-8.84(m, 2H)， 8.84-8.75(m，3H)，8.14-8.05(m，lH)，8.06-7.96(m，2H)，7.96-7.87(m，3H)，7.88-7.78(m, lH),7.66-7.54(m,2H),7.54-7.48(m,2H),7.48-7.35(m,7H),7.35-7.20(m,6H),1.65(s, 6H)0Uc NMR(101MHz，気代氯仿）δ171.86，171.70，171.58，154.88，154.01，152.39，151.66, 145.86,144.67,143.79,139.51,138.58,136.14,135.79,135.36,133.88,133.23,130.13， 129.69,129.04,128.86,128.64,128.54,128.44,128.39,128.37,127.99,127.94,127.86, 127.32,127.02,126.60,126.56,125.31,123.23,122.94,121.17,120.97,120.42,120.23, 76.84,65.82,47.20,27.33。
[0169] 1￥ = 716克/摩爾；了邑=165°(：;朋10 = -5.816￥;1^面0 = -1.896￥;^重態能量= 2.50eV〇
[0170] OL邸器件制造 W及測試
[0171] 在沉積之前通過升華來提純所有有機材料。OLED被制造到充當陽極的涂布ΙΤΟ的 玻璃襯底上，并且其頂部有侶陰極。通過化學氣相沉積將所有有機層熱沉積在具有<10-7托 的基礎壓力真空腔室中。有機層的沉積速率保持在ο. 1皿/s~ο . 05nm/s下。Wo. 5皿/s沉積 侶陰極。OL邸器件的活性區域為"3mmX3mm"，如由對陰極沉積的蔭罩定義。
[0172] 將含HIL、HTL、EML主體、EML滲雜物、E化或EIL的每個池放置在真空腔室內，直至其 達到10-6托。為蒸發每種材料，向含有材料的池施加受控的電流，W升高池的溫度。施加足夠 的溫度W保持在整個蒸發過程中材料的蒸發速率恒定。
[0173] 對于HIL層，Ν1，ΝΓ-([1，Γ-聯二苯]-4,4'-二基)雙(Ν1-(糞-1-基)-Ν4，Μ-二苯 基苯-1，4-二胺）W恒定的lA/s速率蒸發，直至層的厚度達到600埃。同時，Μ，Μ 二(糞-1- 基)-Ν4，Μ'-二苯基-[1，Γ-聯二苯]-4,4'-二胺(ΝΡΒ)層W恒定的lA/s速率蒸發，直至厚度 達到200埃。對于EML層，將9，10-二(糞-2-基)蔥(ADN，主體)和化)-4,4'-(乙締 -l，2-二基） 雙(N，N-二苯基苯胺）(DPAVB，滲雜物)共蒸發，直至厚度達到350埃。主體材料的沉積速率為 0.98A/S，且對于滲雜材料的沉積速率為0.02A/S，引起主體材料的2%滲雜。對于ETL層，將 E化化合物與哇嘟裡化iq)共蒸發，直至厚度達到300埃。對于ETL化合物和Liq，蒸發速率為 0.5A/sDAlq3(^(8-^基哇嘟)侶)被用作參考材料W與本發明化合物比較。Alq3單獨W1A/ S速率蒸發，直至300埃。最后，"20埃"的薄電子注入層化iq) W0.2A/S速率蒸發。參見表1。
[0174] 用電源測量單元化EITHLY 238)和發光儀(MIM)LTA CS-100A)對化抓器件進行電 流-電壓-亮度(J-V-L)表征。通過校準的CCD攝譜儀采集所述OL邸器件的化光譜。
[01巧]表1:器件材料 [0176]
[0178] 本發明化合物1、本發明化合物2及本發明化合物3
[0179] 將本發明化合物1、本發明化合物2及本發明化合物3各自通過升華進一步提純，并 且并入到化抓器件中用于針對參考A1q3的基本評價。如上文所論述，OL抓器件被制造在帶 有夾在透明的ITO陽極與侶陰極之間多個有機層的經涂布玻璃襯底上。表2示出了與參考化 合物相比，本發明化合物1、本發明化合物2及本發明化合物3與Li q混合(50:50)的OL邸器件 測試結果。如在表2中所見，含有本發明化合物的器件具有比含有參考化合物的器件更好的 (較高)效率W及更好的(較低)驅動電壓。
[0180] 表2:器件數據
[0181]
【主權項】
1. 一種組合物，其包含選自式1的至少一種化合物：其中，A為(CH)，并且x、y、w、z各自獨立為0或4;并且 其中x = 4,且y = 0，z = 0或4,并且w = 0或4,或者 其中y = 4,且χ = 0，ζ = 0,并且w = 0或4,或者 其中z = 4,且x = 0或4，y = 0,并且w = 0或4,或者 其中w = 4,且叉=0,7 = 0,2 = 0;并且 其中，B為(CH)，并且x、y、w、z各自獨立為0或4;并且 其中x = 4,且y = 0，z = 0或4,并且w = 0或4,或者 其中y = 4,且χ = 0，ζ = 0,并且w = 0或4,或者 其中z = 4,且x = 0或4，y = 0,并且w = 0或4,或者 其中w = 4,且叉=0,7 = 0,2 = 0;并且 其中RjPR2各自獨立為C1-C20烷基或C6-C30芳基，各自具有或不具有一個或多個取代 基;并且 其中Pin和Ph2各自獨立為苯基或經取代的苯基;并且 其中Ar為芳基、經取代的芳基、雜芳基或經取代的雜芳基;并且其中Ar包含小于或等于 16個碳;并且 其中一個或多個氫可任選地被氘取代。2. 根據權利要求1所述的組合物，其中Ar包含8個至16個碳。3. 根據權利要求1或權利要求2所述的組合物，其中所述至少一種化合物選自式2:4. 根據前述權利要求中任一項所述的組合物，其中Ar選自以下基團：5. 根據前述權利要求中任一項所述的組合物，其中所述化合物的玻璃化轉變溫度(Tg) 大于或等于150°C。6. 根據前述權利要求中任一項所述的組合物，其中所述化合物的分子量為620克/摩爾 至1000克/摩爾。7. 根據前述權利要求中任一項所述的組合物，其中所述化合物的三重態能量為1.5eV 至3.0eV。8. 根據前述權利要求中任一項所述的組合物，其中RdPR2各自獨立為C1-C4烷基。9. 根據前述權利要求中的任一項所述的組合物，其中所述至少一種化合物選自以下各 項：10. -種膜，其包含由根據前述權利要求中任一項所述的組合物形成的至少一個層A。11. 根據權利要求10所述的膜，其進一步包含另一層B，所述層B由包含至少一種HTL化 合物的組合物B形成。12. 根據權利要求10或權利要求11所述的膜，其中層A不與層B相鄰。13. -種制品，其包含由根據權利要求1至9中的任一項所述的組合物形成的至少一個 組件。14. 根據權利要求13所述的制品，其中所述制品為電致發光器件。
【專利摘要】本發明提供一種包含本文所述的式1的至少一種芴取代三嗪衍生化合物的組合物以及含該組合物的電子器件。此類器件具有改善的效率以及更好的驅動電壓。
【IPC分類】C07D251/24, C09K11/00, H01L51/00, C07D401/04
【公開號】CN105683177
【申請號】
【發明人】M·E·昂德瑞, K·M·高, D·M·威爾士, T·D·潘恩, L·洪, K·E·斯托克曼, H-Y·那, K-J·李
【申請人】陶氏環球技術有限責任公司, 羅門哈斯電子材料韓國有限公司
【公開日】2016年6月15日
【申請日】2014年11月10日