姐6):8 = 6.09((1(1，1=19.7化，1 = 14.8Hz，lH) ,5.95(dd，J= 14.8Hz J = 4.7Hz，1H), 5.88(ddJ= 19.7Hz，J = 4.6Hz，lH), 3.03-2.95(m,4H),2.20-2.11(m,4H),2.12(s,3H),0.96(s,9H),0.17(s,3H),0.10(s,6H) 口口111。13(：醒1?(10謹化，20°(：，〔6〇6):8 = 137.53(細，乙締基），133.44(邸2，乙締基），57.11 (2C此），46.98(CH3)，45.26(2CH2)，25.98(3CH3)，18.42(C)，-2.15(Ol3)，-2.68(2ai3)ppm。 GC-MS(EI，70eV) :m/z(% ) = 300(M+，100)，243(]T-C祖9,65)，188(13)，133(35) ,99(8) ,70 (23)。
[0166] (叔下基二甲基甲娃烷氧基）（二下氨基）甲基（乙締基)硅烷
[0167]
[016引在室溫下，將TBS0H(叔下基二甲基硅烷醇，4.68邑，35.411111101，1.0當量)于二氯甲燒 (20ml)中的溶液逐滴添加到二氯甲基乙締基硅烷（5 . Og，35.4mmol，1.0當量）和^乙胺 (7.16g，70.8mmo 1，2.05當量)于DCM( 70ml)中的溶液中。在室溫下，將混合物攬拌2.化。接著 添加二下胺(4.80g，37.2mmol，1.05當量)并且將混合物再攬拌20h。在過濾之后在減壓下去 除溶劑并且在4毫己下蒸饋，得到呈無色液體的改性劑(7.91g，24.0mmol，68%)。
[0169] 6口 = 133-135°(：(4毫己）。4醒尺(4001化，20°(：，(：姐6):8 = 6.17((1(1，1 = 20.1化，1 = 14.細z，lH)，5.96(ddJ=14.8HzJ = 4.3Hz，lH)，5.86(ddJ = 20.0HzJ = 4.3Hz，lH)，2.84 (dd，J = 8.4Hz，J = 6.9Hz，4H)，1.46(pent，J = 7.5Hz，4H)，1.25(sext，J = 7.4Hz，4H)，0.99 (s，9H)，0.91(t，J = 7.4Hz，6H)，0.25(s，3H)，0.13(s，6H)wm〇i3CNMR(101MHz，2(rC，Q5D6): δ = 138.60(CH,乙締基），132.66(CH2,乙締基），46.12(2C此），32.86(2C此），26.02(3C曲）， 20.73(2Ol2)，18.50(C)，14.38(2CH3)，-1.40(CH3)，-2.64(ai3)，-2.65(CH3)ppm〇GC-MS(EI， 70eV):m/z( % ) = 329(M",4), 315(M", 12), 286( 100),244(7), 215(2), 186( 12), 133(75), 103 (7)，73(18)。
[0170] (叔下基二甲基甲娃烷氧基）（二乙氨基）甲基（乙締基)硅烷
[0171]
[0172] 在室溫下，將TBS0H(叔下基二甲基硅烷醇，4.68邑，35.4111111〇1，1.0當量)于乙酸乙醋 (20ml)中的溶液逐滴添加到二氯甲基乙締基硅烷（5. Og，35.4mmol，1.0當量）和^乙胺 (7.15g，70.8mmo 1，2.0當量)于乙酸乙醋(70ml)中的溶液中。在室溫下，將混合物攬拌化。接 著添加二乙胺(2.58邑，35.4111111〇1，1.0當量)并且將混合物再攬拌地。在過濾之后在減壓下去 除溶劑并且在4毫己下蒸饋，得到呈無色液體的改性劑(6.43g，23.5mmol，66%)。
[0173] bp = 78-80 °C (4毫己）。1h 醒R(400MHz，20 °C，CsDs): δ = 6.15 (dd，J = 20.0 Hz，J = 14.細z，lH)，5.95(ddJ=14.8HzJ = 4.4Hz，lH)，5.86(ddJ = 20.0HzJ = 4.3Hz，lH)，2.84 (q，J = 7.0Hz，4H) ,0.99(t，J = 7.0Hz,細），0.98(s,9H),0.21 (s，3H),0.11 (s，6H)卵m〇i3c 醒尺（101]?化，20°(：，〔6〇6):8 = 138.47(邸，乙締基），132.72((：出，乙締基），39.80(2細2)， 25.99(3CH3)，18.45(C)，16.04(2Ol3)，-1.54(CH3)，-2.70(2CH3)ppm〇GC-MS(EI，70eV):m/z (%)=273(M+，8)，化8(M+-CH3,100) ,216(48) ,186(5) ,158(59) ,145(71 ),119(29) ,73(28)。
[0174] (叔下基二甲基甲娃烷氧基）（二甲氨基）甲基（乙締基)硅烷
[0175]
[0176] 在室溫下，將TBS0H(叔下基二甲基硅烷醇，4.69g，35.4mmo 1，1.0當量)逐滴添加到 二氯甲基乙締基硅烷(5.0g，35.4mmol，1.0當量)和Ξ乙胺(7.53g，74.4mmol ,2.1當量)于乙 酸乙醋(60ml)中的溶液中。在此溫度下，將混合物攬拌化，接著在0°C下添加二甲胺（1.76g， 38.9mmol，1.1當量)并且將混合物再攬拌1她。在過濾之后在減壓下去除溶劑并且在24毫己 下蒸饋，得到呈無色液體的改性劑(6.06g，24.7mmo 1，70 % )。
[0177] bp = 89-90°C(24毫己）。lHNMR(400MHz，20°C，C姐6):δ = 6.11(dd，J=19.8Hz，J = 14.細z，lH)，5.96(ddJ=14.8HzJ = 4.甜z，lH)，5.87(ddJ=19.8HzJ = 4.甜z，lH)，2.47 (s6H)，0.97(s，9H)，0.19(s，3H)，0.09(s，細)ppm。UCNMRα01MHz，20。C，C姐6):δ = 137.56 (邸，乙締基），133.27(邸2，乙締基），37.56(2邸3)，25.92(3邸3)，18.42(〇，-2.15(邸3)，- 2.84(2邸3)卵m〇GC-MS(EI，70eV) :m/z( % ) = 245(Μ+，6)，230(]T-C出，10) ,188(99),145 (100),105(7),73(20)0
[017引(叔下基二甲基甲娃烷氧基）甲基(丙基(Ξ甲基甲娃烷基)氨基）（乙締基)硅烷
[0179]
[0180] 在室溫下，將TBS0H(叔下基二甲基硅烷醇，3.99g，30.2mmol，1.0當量)逐滴添加到 二氯甲基乙締基硅烷(4.26g，30.2讓〇1，1.0當量）和；乙胺（9.20g，90.如皿〇1，3.0當量）于 DCM(40ml)中的溶液中。在室溫下，將混合物攬拌化。接著添加丙胺（1.96g，33.2mmo 1，1.1當 量)并且在室溫下將混合物再攬拌3.化。隨后添加氯Ξ甲基硅烷(4.92旨，45.3111111〇1，1.5當 量)并且在室溫下將反應混合物再攬拌1她并且在35°C下攬拌比。在過濾之后在減壓下去除 溶劑并且在4毫己下蒸饋，得到呈無色液體的改性劑(3.52g，10.6mmol，35%)。
[0181] bp = 102-105°C(4毫己）。4 NMR(400MHz，20°C，〇5D6):S = 6.20(dd，J = 20.2Hz，J = 14.8Hz，lH) ,5.90(dd，J= 14.8Hz J = 4.0Hz，1H), 5.79(ddJ = 20.2Hz，J = 4.0Hz，lH), 2.81-2.77(m，2H),1.51-1.41(m，2H)，0.98(s，9H)，0.76(t，J=7.4Hz，3H)，0.28(s，3H), 0.21 (s，9H)，0.12(s，6H)卵m〇i3c NMR(101MHz，2(TC，C姐6):8 = 140.33(CH,乙締基），132.27 (C出，乙締基），47.04(Ol2)，28.67(CH2)，26.06(3ai3)，18.51(C)，11.46(CH3)，2.11(3ai3)， 0.55(CH3)，-2.54(C出），-2.57(CH3)ppm〇GC-MS(EI，70eV):m/z(% ) = 331 (M+, 17)，302(M+- C2 也，100),274(20),230(5),204(4)，159(15)，133(27),73(45)。
[0182]
[018：3] 實施例A1 (參考實施例)
[0184]將環己燒(2324.5g)、下二締(316.7) W及苯乙締(86. Ig)裝入已脫氣的51反應器 中并且將攬拌過的混合物加熱到40°C。接著添加 TMEDA(4. Immol)和化合物Mod 1 (2.8g)并 且逐滴裝入正下基裡W使雜質反應，直到反應混合物的顏色變為淺黃色(滴定）。此后，立即 經由累裝入對應于目標聚合物分子量的配方量的正下基裡(2.03mmol)來起始聚合。使用開 始裝入主要量的正下基裡的時間作為聚合起始時間。從裝入主要量的正下基裡起通過加熱 或冷卻反應器壁并行地將溫度調節到60°C的最終聚合溫度，持續80min。接著經由量筒依次 裝入下二締（1.55g)W及SnCU(1.35g)和50g環己燒。使反應在15分鐘內完成，隨后最后一 次添加下二締巧.8g)。通過添加甲醇(4mmol)來終止反應。用Irganox 15200(1.02g)穩定聚 合物溶液，通過蒸汽汽提回收聚合物并且干燥至殘余揮發物含量<0.6%。聚合物的玻璃化 轉變溫度是-22.4Γ。樣品的全部數據集提供于表1中。
[01化]實施例A2(根據本發明)
[01化]重復實施例A1，但用化合物Mod 2替換化合物Mod 1。
[0187] 實施例B1 (參考實施例)
[0188] 將環己燒(2309g)、下二締（314.6) W及苯乙締(85.6g)裝入已脫氣的51反應器中 并且將攬拌過的混合物加熱到40°C。接著添加 TMEDA(4. Immo 1)和化合物Mod 1 (1.4g)并且 逐滴裝入正下基裡W使雜質反應，直到反應混合物的顏色變為淺黃色(滴定）。此后，立即經 由累裝入對應于目標聚合物分子量的配方量的正下基裡(2.02mmol)來起始聚合。使用開始 裝入主要量的正下基裡的時間作為聚合起始時間。從裝入主要量的正下基裡起通過加熱或 冷卻反應器壁并行地將溫度調節到60°C的最終聚合溫度，持續80min。接著經由量筒依次裝 入下二締（1.54g) W及SnCl4( 1.34g)和50g環己燒。使反應在15分鐘內完成，隨后最后一次 添加下二締(5.8g)"5分鐘之后，添加鏈端改性劑3-甲氧基-3,8,8,9,9-五甲基-2-氧雜-7- 硫雜-3,8-二娃雜癸燒(化合物2f，0.51g)并且將反應混合物再攬拌20分鐘。接著通過添加 甲醇（2mmol)終止反應。用Irganox 1520D(lg)穩定聚合物溶液，通過蒸汽汽提回收聚合物 并且干燥至殘余揮發物含量<0.6%。聚合物的玻璃化轉變溫度是-24. rC。樣品的全部數據 集提供于表1中。
[01例實施例B2(根據本發明)
[0190] 重復實施例B1，但用化合物Mod 2替換化合物Mod 1。
[0191] 比較實施例1
[0192]將環己燒(4624g)、下二締(687.0)?及苯乙締（187g)裝入已脫氣的101反應器中 并且將攬拌過的混合物加熱到40°C。接著添加 TMEDA(8.87mmol)并且逐滴裝入正下基裡W 使雜質反應，直到反應混合物的顏色變為淺黃色(滴定）。此后，立即經由累裝入對應于目標 聚合物分子量的配方量的正下基裡(4.43mmol)來起始聚合。使用開始裝入主要量的正下基 裡的時間作為聚合起始時間。從裝入主要量的正下基裡起通過加熱或冷卻反應器壁并行地 將溫度調節到60°C的最終聚合溫度，持續80min。接著經由量筒依次裝入下二締(3.5g) W及 Sna4(2.9g)和20g環己燒。使反應在10分鐘內完成，隨后最后一次添加下二締（12.7g)D5分 鐘之后添加鏈端改性劑2f(1.12g)并且將反應混合物再攬拌20分鐘。接著裝入甲醇 (4.5mmol)來終止反應。用Irganox 1520D(2.2g)穩定聚合物溶液，通過蒸汽汽提回收聚合 物并且干燥至殘余揮發物含量<0.6%