。樣品的全部數據集提供于表1中。
[01W] 表1:聚合細節
[0194]
[0195] 化合物2f = 3-甲氧基-3，8，8，9，9-五甲基-2-氧雜-7-硫雜-3，8-二娃雜癸燒
[01 %] 系列1和2的配混
[0197] 系列1和2的配混是用350ml班伯里內部實驗室混合機（Banbu巧internal lab mixer)根據W下配方步混合工藝來完成。
[0刪表2:系列1和2的配方
[0199]
[0200] Sstyron Deutschland GmbH
[0201] 2:Ev〇nik Industries;肥T表面積約 170m2/g
[0202] 3:雙(Ξ乙氧基甲娃烷基丙基)二硫化物;Evonik Industries
[0203] 4:處理過的已蒸饋芳族萃取物；由Hansen&Rosen化al生產的增量劑油
[0204] 5: N-1，3-二甲基下基-N ' -苯基-對苯二胺;Duslo
[0205] 6:防陽光抗臭氧劑蠟;Mieinchemie(Lanxess)
[0206] 7 :N-叔下基-2-苯并嚷挫亞橫酷胺
[0207] 8:1,3-二苯基脈 [020引系列巧日2的論述
[0209]在實施例A2中的更高聚合物粘度情況下，在系列1中的混合后化合物粘度(CML)類 似于實施例A1和比較實施例1。與實施例A1和比較實施例1相比，實施例A2允許更佳的加工。 對于已硫化的樣品，實施例A2顯示類似于實施例A1但優于如由Mod300所反映的比較實施例 1的機械剛度。實施例A2的由Mod300-Mod100 所反映的聚合物填料相互作用與實施例A1-樣 高并且優于比較實施例1。實施例A2提供與實施例A1和比較實施例1相比更佳的如由0°C下 的tanS所反映的濕抓地性，并且還顯示更佳的如由-25°C下的低E'值所反映的低溫下的操 縱特性。實施例A2的穩定性（由高溫下的更高剛度化'60°C)反映）與比較實施例1相當并且 優于實施例A1。 腳0] 表3:系列1
[0211]
[0212]在實施例B2中的更高聚合物粘度情況下，系列2中的混合后化合物粘度(CML)類似 于比較實施例1并且低于實施例B1。與實施例B1和比較實施例1相比，實施例B2允許更佳的 加工。硫化橡膠的機械性質類似于參考體系。實施例B2的由Mod300-Mod100 所反映的聚合物 填料相互作用在相同范圍內。實施例B2的如由(TC下的tanS所反映的濕抓地性與實施例B1 和比較實施例1相比得W增強。 腳引表4:系列2
[0214]
[0215]
[0216] 系列3的配混
[0217] 根據W下配方類似于系列1和2進行系列3的配混，但使用炭黑作為填料
[0218] 表5:系列3的配方
[0219]
[0220] 1:工業參考炭黑，N330
[0221] 2 :N-叔下基-2-苯并嚷挫亞橫酷胺 帷。系列3的論述
[0223] 硫化橡膠的機械性質比參考體系略有提高。實施例A2和B2的如由Mod300-Mod100 所反映的聚合物填料相互作用大于A1或B1。
[0224] 與比較實施例1相比，實施例A2和B2觀測到提高的如由-10°C下的化ηδ所反映的抓 冰力。實施例Α1和Β1與參考實施例（比較實施例1)相比較差。針對滾動阻力獲得相應結果： 實施例Α2和Β2的60°C下的tanS較低(與實施例Α1和B1W及比較實施例1相比有所提高）。 [0。引 表6:系列3
[0226]
[0。7] 測試方法
[0228] 使用肥WLETT PACKA畑HP 1100經由沈C/RI進行分子量分析。將洗脫液THF在線脫 氣。溶劑流速是1.0ml/min。每次分析注射10化L聚合物溶液。在40°C下進行分析。起初基于 聚苯乙締標準計算分子量并且W聚苯乙締形式提供于表中。通過除W由SEC/RI和SEC/ MALLS的分子量之間的早期比較得到的因數來確定真實分子量(SSBR分子量）。因數的值視 聚合物組成（苯乙締和下二締含量)而定。在21 %和25%苯乙締的情況下，對于SSBR使用因 數1.52。使用Mp(如SS服)計算TMEDA摩爾比。
[02巧]在BRUK邸Avance 400上在5mm BBO探針中進行NMR光譜分析。
[0230] 使用在衰減全反射中測量的FTIR光譜學來測定乙締基含量和苯乙締含量。
[0231] 在W下條件下，使用DSC Q2000測定玻璃化轉變溫度；
[0232] 重量:約 l〇-12mg
[0233] 樣品容器:Alu/S
[0234] 溫度范圍：（-140. . .80)°C
[0235] 加熱速率:20K/min 或 5K/min
[0236] 冷卻速率：自由冷卻
[0237] 吹掃氣體:20ml Ar/min [023引冷卻劑:液氮
[0239] 每個樣品至少測量一次。測量含有兩個加熱操作。第2次加熱操作用于測定玻璃化 轉變溫度。
[0240] 使用無轉子剪切流變儀(MDR 2000 E)來進行根據ASTM D5289-95的非硫化流變性 質的測量W表征硫化特性。在160°C下將試件硫化至t95。對于回彈性測試，在160°C下將樣品 硫化至t95+5。根據ASTM D 412在Zwick Z010上測量拉伸強度和模數。根據DIN 53516(1987- 06-01)測量DIN磨損。在0°C、室溫（20°C)W及60°下測量回彈性（ISO 4662)。使用由Gabo 如alimeter Testanlagen GmbH(Ge;rmany)制造的動態分光計flexor 150N/500的則量就規 定溫度下的tanS和E '而言的動態性質，在應變測量模式中W2HZ的頻率施加 1 %的壓縮動態 應變。
【主權項】
1. 一種下式1的乙烯基硅烷化合物：其中R獨立地選自烴基； R 〃選自&-C6經基； Ra、Rb以及Rc獨立地選自氫、甲基、乙基以及乙烯基； X和y為獨立地選自1和2的整數;z為選自0和1的整數;并且x+y+z = 3; R '獨立地選自Ci-Cu烷基、C2_C12烯基、C6_C18芳基、C7_C 18烷芳基以及三(Ci-Cs烷基、C6_ C12芳基或C7_C18烷芳基）甲硅烷基，其中所述兩個R '基團可以連接以形成環并且所述環除Si 鍵合氮原子以外可以含有以下中的一者或多者:氧原子、氮原子、〉Ν(α-〇5烷基)基團以及硫 原子;并且一個R'可為-Si(CR c = CRaRb)(OSiR3)y(R〃)z，其中1^、辦、心、1?、1?〃、7以及2獨立地如 上文所定義并且y+z = 2。2. 根據權利要求1所述的乙烯基硅烷化合物，其由下式6表示：其中R*獨立地選自Q-C6烷基、〇5-&2芳基以及〇7-&8燒芳基并且其余參數如關于式1所 定義。3. 根據權利要求1或2所述的乙烯基硅烷化合物，其中R獨立地選自Q-Cm烷基、C2-C18· 基、C 2-C18炔基、〇5_&8芳基以及〇7-&8烷芳基。4. 根據權利要求1至3中任一項所述的乙烯基硅烷化合物，其中R'獨立地選自甲基、乙 基、正丙基、正丁基、異丁基、戊基、己基以及苯甲基。5. 根據權利要求1所述的乙烯基硅烷化合物，其中所述兩個R'基團相連接以與所述Si 鍵合氮原子一起形成5元至12元環，諸如環己胺基、環庚氨基、環辛氨基、環十二烷氨基以及 環戊氨基。6. 根據權利要求1所述的乙烯基硅烷化合物，其中R〃選自Q-C6烷基和苯基，優選是甲 基。7. 根據權利要求1至6中任一項所述的乙烯基硅烷化合物，其中Ra、Rb以及Rc相同并且優 選是氫。8. 根據權利要求1至7中任一項所述的乙烯基硅烷化合物，其中x、y以及z各自是1。9. 根據權利要求1所述的乙烯基硅烷化合物，其中R是（甲基、甲基、叔丁基)或（苯基、苯 基、苯基）或（己基、己基、己基）；R'獨立地選自甲基、乙基、正丙基、正丁基、戊基、己基、庚 基、辛基以及苯甲基(經由甲基鍵合），或-NR ' R '形成嗎啉基、吡咯烷基、哌啶基或噁唑烷基； R 〃是甲基;Ra、Rb以及R。各自是氫;并且x=y = z = l。10. 根據權利要求1所述的乙烯基硅烷化合物，其中R是（甲基、甲基、叔丁基）或（己基、 己基、己基）；R '獨立地選自甲基和乙基，或-NR' R '形成嗎啉基、吡咯烷基、哌啶基或噁唑烷 基;R〃是甲基;Ra、Rb以及R。各自是氫;并且x = 2，y = l并且z = 0。11. 根據權利要求1所述的乙烯基硅烷化合物，其中R是（甲基、甲基、叔丁基）或（己基、 己基、己基）；R '獨立地選自甲基和乙基，或-NR' R '形成嗎啉基、吡咯烷基、哌啶基或噁唑烷 基;R〃是甲基;和Rb各自是氫并且是乙烯基;并且X=y = z = 1。12. 根據權利要求2所述的乙烯基硅烷化合物，其中R是（甲基、甲基、叔丁基）；R'選自甲 基、乙基、正丙基、正丁基、戊基、己基、庚基以及辛基;R*選自甲基和乙基;R〃是甲基;R a、Rb以 及R。各自是氫;并且x=y = z = l。13. -種制備如權利要求1和3至11中所定義的式1的乙烯基硅烷化合物的方法，所述方 法包括在質子清除劑存在下使下式2的二鹵代乙烯基硅烷或三鹵代乙烯基硅烷與下式3的 三(&-& 8烴基)硅烷醇和下式4的脂族或芳族仲胺反應：其中1?、1?'、1?〃、1^、他、1^^、7以及2如權利要求1和3至11中任一項中所定義并且乂是鹵 素。14. 一種制備如權利要求2或12中所定義的式6的乙烯基硅烷化合物的方法，所述方法 包括在質子清除劑存在下使下式2的二鹵代乙烯基硅烷或三鹵代乙烯基硅烷與下式3的三 (&-& 8烴基)硅烷醇、下式4'的脂族或芳族伯胺和下式5的鹵代硅烷反應：其中1?、1?'、1?〃、砂、1^、辦、1^^、7以及2如權利要求2或12中所定義并且父是鹵素。15. -種用于制備彈性聚合物的方法，所述方法包括在引發劑化合物存在下使至少一 種共輒二烯單體、如權利要求1至12中任一項中所定義的乙烯基硅烷化合物以及任選一種 或多種芳族乙烯基單體聚合。16. 如權利要求15所述的方法，其中所述聚合是陰離子聚合、自由基聚合或過渡金屬催 化聚合，優選是陰離子聚合。17. -種彈性聚合物，其可通過如權利要求15或16中所定義的方法獲得。18. -種非固化聚合物組合物，其包含如權利要求17中所定義的彈性聚合物和一種或 多種選自以下的其他組分：（i)添加到用于制備所述聚合物的聚合過程中或因所述聚合過 程而形成的組分，（ii)從所述聚合過程中去除溶劑之后剩余的組分以及（iii)在聚合物制 備過程完成之后添加到所述聚合物中的組分。19. 如權利要求18所述的聚合物組合物，其包含一種或多種選自以下的組分：增量劑 油、穩定劑以及其他聚合物。20. 如權利要求18或19所述的聚合物組合物，其還包含一種或多種填料。21. 如權利要求20所述的聚合物組合物，其中所述一種或多種填料選自炭黑、碳納米 管、石墨、石墨烯、二氧化硅、碳-二氧化硅雙相填料、粘土、碳酸鈣、碳酸鎂、木質素、基于玻 璃粒子的填料以及基于淀粉的填料。22. 如權利要求18至21中任一項所述的聚合物組合物，其還包含一種或多種硫化劑。23. -種硫化聚合物組合物，其可通過對如權利要求22中所定義的聚合物組合物進行 硫化來獲得。24. -種制備硫化聚合物組合物的方法，其包括對如權利要求22中所定義的聚合物組 合物進行硫化的步驟。25. -種物品，其包含至少一種由如權利要求23中所定義的硫化聚合物組合物形成的 組分。26. 如權利要求25所述的物品，其為輪胎、輪胎面、輪胎側壁、輪胎胎體、輸送帶、襯墊、 密封墊、軟管、減震器、鞋類組件、高爾夫球或軟管。
【專利摘要】本發明涉及新穎乙烯基硅烷化合物，其可以任選與芳族乙烯基單體一起在共軛二烯單體的聚合中用作改性單體，從而產生聚合物，特別是彈性聚合物，這些彈性聚合物可以有利地用于橡膠物品，諸如輪胎中。
【IPC分類】C07F7/08, C07F7/10
【公開號】CN105683203
【申請號】
【發明人】M·羅斯爾, D·海登賴希, C·德林, S·蒂勒
【申請人】盛禧奧歐洲有限責任公司
【公開日】2016年6月15日
【申請日】2013年10月18日