F、HFT和T陽的Ξ聚物,W及VDF、S氣乙締和TFE的Ξ聚物。 運些尤其優選的Ξ聚物具有至少10重量百分比的VDF,并且其他共聚單體能W變化的比例 存在,但它們一起占該Ξ聚物的高達90重量百分比。
[0029] 丙締酸改性的PVDF(通過使一種或多種丙締酸單體在氣聚合物(優選PVDF)種子聚 合物存在下聚合形成的雜化聚合物)也包括在本發明中。
[0030] 本發明的氣聚合物可W通過在本領域中已知的手段如通過乳液、懸浮液、溶液、或 超臨界C〇2聚合方法制成。優選地該氣聚合物是通過乳液方法或懸浮法形成的。
[0031] 使用自由基引發劑聚合該氣聚合物。尤其有用的引發劑是有機過氧化物引發劑。 在可用于聚合的有機過氧化物中,類別有二烷基過氧化物、二酷基-過氧化物、過氧化醋、W 及過氧二碳酸醋。示例性二烷基過氧化物是二叔下基過氧化物,示例性過氧化醋是叔下基 過氧化新戊酸醋和叔戊基過氧化新戊酸醋,并且示例性過氧二碳酸醋是二(正丙基)過氧二 碳酸醋、二異丙基過氧二碳酸醋、二(仲下基)過氧二碳酸醋、和二(2-乙基己基)過氧二碳酸 醋、二異丙基過氧二碳酸醋。聚合反應所需的引發劑的量與其活性W及用于聚合反應的溫 度有關。所使用的引發劑的總量通常是基于所使用的總單體重量按重量計在100至2000ppm 之間。典型地,首先添加了足夠的引發劑W啟動該反應并且然后可任選地添加另外的引發 劑W便將聚合反應維持在合宜的速率。其他自由基引發劑也可W使用,盡管一些引發劑如 過硫酸鹽引發劑傾向于在熱加工過程中由于殘留過硫酸鹽變色。
[0032] 本發明的氣聚合物是在具有酸端基的表面活性劑存在下聚合的。在聚合過程中的 表面活性劑端基優選地是處于酸形式,并且不被中和。在該表面活性劑中的殘留酸端基被 認為導致該氣聚合物組合物暴露于高熱的變色。表面活性劑酸端基的實例將包括但不限于 橫酸、簇酸、和麟酸。在一個實施例中,該表面活性劑是具有C4至ClO鏈長的含氣表面活性劑 并且可W是烷基、酸或芳基。運種表面活性劑可W是完全氣化的(全氣)、部分氣化的或非氣 化的,只要它包含酸官能度。還設想了表面活性劑的組合,只要酸端基存在于一種或多種表 面活性劑上。
[0033] 錠有機或無機鹽用于中和運些表面活性劑酸端基。優選地運些鹽是水溶性的并且 不是氨氧化物。水溶性鹽是優選的,因為它們可W作為水溶液添加至該氣聚合物中。運允許 更容易處理并且更好分散,從而增加反應的機會并且允許鹽的最低使用。如在此使用的, "水溶性的"意思是至少3克、優選至少10克、并且最優選至少20克的鹽將溶解于在25Γ下的 100毫升水中。
[0034] 有用的錠鹽包括但不限于,乙酸錠、氯化侶錠、漠化錠、硫酸錠、硫酸侶錠、棚酸錠、 錫酸錠、氨基甲酸錠、碳酸錠、氯酸錠、氯化錠、氨基橫酸錠、巧樣酸錠、氣化錠、氣橫酸錠、氣 娃酸錠、甲酸錠、氨氧化錠、乳酸錠、月桂酸錠、碳酸儀錠、氯化儀錠、砸酸儀錠、硫酸儀錠、蘋 果酸錠、鋼酸錠、硝酸錠、油酸錠、亞硝酸錠、草酸錠、棟桐酸錠、憐酸錠、苦味酸錠、水楊酸 錠、憐酸鋼錠、硬脂酸錠、班巧酸錠、硫酸錠、硫化錠、酒石酸錠、戊酸錠、硫酸鋒錠、氨基橫酸 錠、苯甲酸錠、氯化儀錠、亞硫酸錠、丙酸錠、憐鶴酸錠。
[0035] 優選的錠鹽是季錠鹽。在本發明中有用的季錠鹽包括但不限于,四烷基面化錠和 四烷基乙酸錠。運些烷基可W是相同或不同的,并且優選地選自Cl-18烷基、優選Cl-8烷基、并 且最優選選自Cl-4烷基,雖然烷基芳基和芳基季錠化合物也是有用的。有用的季錠面化物包 括但不限于,四甲基氯化錠、四乙基氯化錠、四丙基氯化錠、和四下基氯化錠、四甲基漠化 錠、四乙基漠化錠、四丙基漠化錠、四下基漠化錠、四下基乙酸錠、十六烷基Ξ甲基漠化錠、 四甲基氣化錠、四乙基氣化錠、四丙基氣化錠、和四下基氣化錠、四甲基艦化錠、四乙基艦化 錠、四丙基艦化錠、W及四下基艦化錠。
[0036] 在另一個實施例中,使用鱗鹽。有用的鱗鹽包括,但不限于,乙酸鱗、氯化侶鱗、漠 化鱗、硫酸鱗、硫酸侶鱗、棚酸鱗、錫酸鱗、氨基甲酸鱗、碳酸鱗、氯酸鱗、氯化鱗、氨基橫酸 鱗、巧樣酸鱗、氣化鱗、氣橫酸鱗、氣娃酸鱗、甲酸鱗、氨氧化鱗、乳酸鱗、月桂酸鱗、碳酸儀 鱗、氯化儀鱗、砸酸儀鱗、硫酸儀鱗、蘋果酸鱗、鋼酸鱗、硝酸鱗、油酸鱗、亞硝酸鱗、草酸鱗、 棟桐酸鱗、憐酸鱗、苦味酸鱗、水楊酸鱗、憐酸鋼鱗、硬脂酸鱗、班巧酸鱗、硫酸鱗、硫化鱗、酒 石酸鱗、戊酸鱗、硫酸鋒鱗、氨基橫酸鱗、苯甲酸鱗、氯化儀鱗、亞硫酸鱗、丙酸鱗、憐鶴酸錠。
[0037] 運些鱗鹽或錠鹽的面化物鹽和乙酸鹽是優選的,其中氯化物鹽和漠化物鹽是最優 選的。領和鎖的鹽不包括在本發明中。
[0038] 當乙酸鹽與該酸基團反應時,該乙酸鹽形成可W在制粒過程中被去除的揮發性物 種,從而降低污染物水平(作為總有機化合物或T0C測量的)。
[0039] 本發明的錠鹽可W與金屬陽離子鹽結合使用,尤其在其中非常低水平的殘留金屬 不是擔屯、的應用中。其他金屬鹽包括但不限于,鋼鹽、巧鹽、鐘鹽、鋒鹽、和裡鹽。運些季錠 鹽、并且尤其是面化物鹽或乙酸鹽在其中來自該表面活性劑的痕量金屬是所不希望的應用 中是有用的。除了運些季錠鹽的錠鹽是有用的,但是發現是較小有效的。
[0040] 多于一種類型的鹽的共混物也被本發明所考慮。在一個實施例中,將季錠乙酸鹽 或面化物與少量的金屬鹽(如乙酸鋼或氧化鋒)結合,并且就熱穩定性的改進和降低的著色 而言觀察到協同效應。
[0041] 在本發明中有用的鹽的水平取決于殘留含酸表面活性劑在該氣聚合物中的量。在 該制造工藝過程中或之后已經被洗涂或者另外被處理且除水的氣聚合物將要求較少的鹽, 因為它們具有較低水平的殘留酸基團。總體上所需要鹽的水平基于氣聚合物固體是從1至 30,000ppm、優選地從1至5,00化9111、優選3-100〇99111,并且對于具有低水平殘留表面活性劑 的已洗涂或已處理的樣品最優選使用3-10化pm。在一個實施例中,發現100-42化pm的乙酸 鋼Ξ水合物(60至25化pm無水的)是有效的。在另一個實施例中,l-100ppm的四烷基漠化錠 被用于具有較低水平殘留表面活性劑的已洗涂或已處理的氣聚合物上。對于其他鹽,類似 的化學計算當量的量是有用的(即,對于乙酸巧,20至97化pm的水平將是有用的)。
[0042] 將運些鹽與該氣聚合物在聚合過程中或之后并且在升高的溫度下的加工之前的 任何點處結合。運包括但不限于,在聚合過程中或者一旦聚合已經完成將該鹽添加至該反 應器內;就在干燥(通過在本領域中已知的手段如噴霧干燥、或凝結并且干燥)之前將該鹽 添加至該聚合物溶液/懸浮液/乳液內;通過在干燥與一直到并且包括制粒之間的任何點處 將該鹽(優選地作為水溶液噴霧)添加至該干燥的氣聚合物中;等,或者通過其任何組合。優 選地該鹽作為鹽水溶液添加。一種優選的方法是就在干燥之前將該鹽添加至該氣聚合物溶 液/乳液/分散體中-或者作為單獨的流當該氣聚合物進入該干燥器時同時地添加。如果該 氣聚合物被洗涂,應該在洗涂之后并且在烙融加工之前發生該鹽的添加。
[0043] 可W有利的是洗涂該氣聚合物W去除一些殘留引發劑、表面活性劑和其他雜質W 提供更純的最終產物。在一個實施例中,洗涂該氣聚合物分散體/溶液/乳膠液(任選地在它 被凝結之后),從而去除殘留和雜質并且產生更高純度的產物。在一個或多個洗涂步驟之后 然后添加該鹽。該氣聚合物的洗涂應將該殘留表面活性劑的水平降低至低于50化pm、優選 地低于30化pm、并且更優選地低于20化pm(基于聚合物固體的水平)。
[0044] 還可W有利的是在該鹽的添加之前噴霧干燥該氣聚合物W去除附加殘留的引發 劑、表面活性劑和其他雜質。然后在制粒過程中通過或者將鹽溶液直接噴霧至該氣聚合物 粉末上或者通過將鹽溶液直接地直接添加至該制粒擠出機中而添加該鹽。
[0045] 本發明的氣聚合物組合物還可包含典型的添加劑,包括,但不限于,染料;著色劑; 抗沖擊改性劑;抗氧化劑;阻燃劑;紫外線穩定劑;流動助劑;導電性添加劑如金屬、炭黑和 碳納米管;消泡劑;交聯劑;蠟;溶劑;增塑劑;W及抗靜電劑。還可W將提供增白的其他添加 劑添加至該氣聚合物組合物中,其他添加劑包括,但不限于金屬氧化物填充劑,如氧化鋒; 和憐酸鹽穩定劑。
[0046] 本發明的氣聚合物組合物可W通過很多不同的方法(如擠出、注塑模制、纖維紡 絲、擠出吹塑模制和吹塑薄膜)被烙融加工W形成聚合物結構。該氣聚合物組合物在運些方 法中在升高的熱曲線下抵抗變色。
[0047] 作為本發明的一部分還預期的是添加運些鹽W形成氣聚合物組合物可W應用于 氣聚合物涂層-尤其要求高溫固化W提供保護防止變色的那些。
[0048] 本發明的氣聚合物組合物還可W用于在已知導致變色的其他環境中(如將該氣聚 合物暴露于酸和氧化環境)阻止或延遲變色。