[0049] 本發明的熱穩定的氣聚合物組合物尤其在要求高純度、低總有機化合物(T0C)、低 陰離子、低金屬含量、和白色顏色的應用中是有用的。具有運些要求的應用包括半導體和電 子工業，W及食品、飲用水和藥物用途。
[0050]如在實例中示出的，將本發明的鹽添加至PVDF聚合物中產生具有非常良好的耐熱 性的組合物，如示出的在熱處理之后具有小于40、小于30、并且甚至小于20的白色度(如通 過YI測量的）。
[0051 ] 奎圏 [005^ 實例1(對比)
[0053]將60克在Z0NYL 1033D(具有六個完全氣化的烷基的全氣烷基橫酸，來自杜邦公司 (D證ont))存在下聚合的KYNAR 740 PVDF均聚物樹脂與在表1中列出的添加劑的1 %溶液在 Brabender塑性計中在W下條件下共混：
[0化4] 持續時間：10分鐘
[0化5] 樣品量:60克粉末
[0056] 添加劑:添加劑與水的1 %溶液。
[0057] 混合方法:稱出樣品并且將該添加劑添加至直接在陽袋中的KYNAR 740粉末中。充 分混合。
[0化引溫度：205C [0059] 旋轉速度：45巧m
[0060] 樣品制備:在混合之后從該brabender碗中移出烙融的聚合物，在400F、10,00化si 下壓制該樣品持續1分鐘，在RT壓機中在10，OOOps i下冷壓持續10分鐘。
[0061 ]使用Minolta CR-300色度計通過ASTM D1925測量YI值。
[0062] 來自運個實驗的結果可W于表1中找到：
[0063] 表 1
[0064]
[0065] ~在運個實驗中示出了鋼、鋒、鐘和巧都是有效的，從而表明很多金屬陽離子可W是胃 有用的。示出了有機NaAc (乙酸鋼）W及化C1 (氯化鋼)兩者表明有機和無機添加劑兩者可W 是有用的。還示出了錠離子NH4對于顏色改進可W是有用的，但是沒有改進至與用具有金屬 陽離子的添加劑所觀察的相同水平。
[0066] 實例2(對比)
[0067] 將60克在Z0NYL 1033D(具有六個完全氣化的烷基的全氣烷基橫酸，來自杜邦公司 (DuPont))存在下聚合的KYNAR 740 PVDF均聚物樹脂與不同水平的1 %乙酸巧溶液在 Brabender塑性計中按照在實例1中描述的條件共混。來自運個實驗的結果可W于表2中找 到。
[006引 表2
[0069]
[0070] 實例3(對比)
[0071] 將60克在Z0NYL 1033D(具有六個完全氣化的烷基的全氣烷基橫酸，來自杜邦公司 (DuPont))存在下聚合的KYNAR共聚物樹脂與不同水平的1%乙酸鋼溶液在化abender塑性 計中按照在實例1中描述的條件共混。來自運個實驗的結果可W于表3中找到。
[0072] 表 3
[0073]
[0074] 實例4
[0075] 將60克在Z0NYL 1033D(具有六個完全氣化的烷基的全氣烷基橫酸，來自杜邦公司 (DuPont))存在下聚合的KYNAR 740 PVDF均聚物樹脂與不同水平的1 %四下基氯化錠 (TBAC)溶液在化abender塑性計中按照在實例1中描述的條件共混。來自運個實驗的結果可 W于表4中找到。
[0076] 表 4
[0077]
[007引 實例5
[0079] 將60克在ZONYL 1033D(具有六個完全氣化的烷基的全氣烷基橫酸，來自杜邦公司 (DuPont))存在下聚合的KYNAR共聚物樹脂與不同水平的1%四下基氯化錠（TBAC)溶液在 Brabender塑性計中按照在實例1中描述的條件共混。來自運個實驗的結果可W于表5中找 到。
[0080] 整
[0081]
[00劇 實例6
[0083] 將60克在Z0NYL 1033D(具有六個完全氣化的烷基的全氣烷基橫酸，來自杜邦公司 (DuPont))存在下聚合的KYNAR 740 PVDF均聚物樹脂與不同水平的1 %四乙基氯化錠 (TEAC)溶液在化abender塑性計中按照在實例1中描述的條件共混。來自運個實驗的結果可 W于表6中找到。
[0084] 表 6
[0085]
[0086] 實例7
[0087] 將60克在Z0NYL 1033D(具有六個完全氣化的烷基的全氣烷基橫酸，來自杜邦公司 (DuPont))存在下聚合的KYNAR 740 PVDF均聚物樹脂與不同水平的或者1 %四下基氣化錠 (TEAC)或1 %四下基乙酸錠(TBAAc)溶液在Brabender塑性計中按照在實例1中描述的條件 共混。來自運個實驗的結果可W于表7中找到。
[008引 表7
[0089]
【主權項】
1. 一種熱穩定的氟聚合物組合物，包含： a) 氟聚合物 b) 1-30, OOOppm的一種或多種銨鹽或鱗鹽，該一種或多種銨鹽或鱗鹽不是氫氧化物并 且不包含鍶或鋇陽離子，以及 c) 0.001 ppm-600ppm的具有酸端基的殘留表面活性劑。2. 如權利要求1所述的組合物，其中所述氟聚合物包含從65至100重量百分比的偏二氟 乙稀單體單元。3. 如權利要求1所述的組合物，其中該具有酸端基的表面活性劑的水平是從100至 400ppm〇4. 如權利要求3所述的組合物，其中所述銨鹽是烷基季銨鹽。5. 如權利要求4所述的組合物，其中所述季銨鹽是烷基季銨的鹵化物或乙酸鹽的鹽。6. 如權利要求5所述的組合物，其中所述烷基季銨鹵化物的鹽是氯化物、溴化物、碘化 物或氟化物的鹽、或其任何組合。7. 如權利要求1所述的組合物，其中在該表面活性劑上的酸端基選自下組，該組由以下 各項組成:磺酸端基、羧酸端基或膦酸端基。8. 如權利要求1所述的組合物，其中所述表面活性劑不包含氟。9. 如權利要求1所述的組合物，其中所述具有酸端基的表面活性劑是具有C4至C1Q鏈長 的氟化的或全氟化的表面活性劑。10. 如權利要求1所述的組合物，其中在該組合物作為粉末暴露在205°C下以45rpm的 Brabender中持續10分鐘、將該粉末壓制成0.125英寸厚度的基板、并且在Minolta比色計上 測量YI之后，所述組合物具有40或更小、優選30或更小、優選25或更小、優選10或更小的 Y.I. 〇11. 一種用于生產熱穩定的氟聚合物的方法，該方法包括以下步驟： a) 使一種或多種包含至少50摩爾百分比的一種或多種含氟單體的單體在有機自由基 引發劑和一種或多種具有酸端基的表面活性劑存在下聚合以形成氟聚合物； b) 使從1至30, OOOppm的一種或多種銨鹽與所述氟聚合物混合以形成氟聚合物組合物， 其中所述一種或多種鹽是在所述聚合的開始與該氟聚合物組合物的熱加工之間的一個或 多個點處添加，其中所述鹽不是氫氧化物并且不包含鍶或鋇陽離子。12. 如權利要求1所述的方法，其中所述自由基引發劑是過氧化物。13. 如權利要求1所述的方法，進一步包括在與所述鹽混合之前洗滌該氟聚合物、將該 殘留表面活性劑的水平降低至基于這些聚合物固體小于300ppm的步驟。14. 如權利要求1所述的方法，其中所述聚合在水性介質中發生并且該氟聚合物當與所 述鹽混合時處于水溶液、分散體、或乳液的形式。15. 如權利要求1所述的方法，進一步包括干燥該氟聚合物與鹽的混合物以獲得氟聚合 物粉末。16. 如權利要求14所述的方法，其中就在干燥之前添加所述一種或多種鹽。17. 如權利要求14所述的方法，其中在干燥之后一直到并且包括在該制粒工藝過程中 的添加的任何點添加所述一種或多種鹽。18. -種包含如權利要求18所述的氟聚合物組合物的電子物品。
【專利摘要】針對由于高熱暴露的變色穩定的氟聚合物，確切地聚偏二氟乙烯(PVDF)聚合物。這些氟聚合物是用自由基引發劑在包含酸端基的表面活性劑存在下產生的。將這些氟聚合物樹脂在大于該聚合物的熔點的高溫下熔融加工成最終物品。雖然該氟聚合物是穩定的，但是殘留酸表面活性劑在熱加工過程中引起變色。穩定是通過將少量銨陽離子或鏻陽離子添加至該氟聚合物組合物中實現的。據信這些陽離子與任何殘留酸反應以形成較低反應性的鹽。這些鹽不會不利地影響熔融加工的產物的顏色。可以將這些鏻離子或銨離子在從該聚合步驟一直到該熱加工步驟的任何點處添加至該氟聚合物中。優選的鹽家族是烷基季銨鹵化物。
【IPC分類】C08F20/04, C08F14/22, C08L27/16
【公開號】CN105683223
【申請號】
【發明人】J·J·亨利
【申請人】阿科瑪股份有限公司
【公開日】2016年6月15日
【申請日】2014年9月30日