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聚烯烴/(甲基)丙烯酸沖擊改性劑和其制備方法_2

文檔序號:9915972閱讀:來源:國知局
α締控共聚物可W是例如丙締-乙締或丙締-乙締-下締共 聚物或互聚物。
[0028] 在一個具體實施例中,聚締控是丙締/α-締控共聚物,其特征在于具有基本上全同 立構的丙締序列。"基本上全同立構的丙締序列"意指通過1? NMR測量具有W下全同立構Ξ 單元組(mm)的序列:大于約0.85;在替代方案中,大于約0.90;在另一替代方案中,大于約 0.92; W及在另一替代方案中,大于約0.93。全同立構Ξ單元組在所屬領域中是眾所周知的 并且在例如美國專利第5,504,172號和國際公開案第W0 00/01745號中描述,其指通過1? 醒R光譜測定,關于共聚物分子鏈中的Ξ單元組單元的全同立構序列。丙締/α-締控共聚物 包含衍生自丙締的單元和衍生自一種或多種α-締控共聚單體的聚合單元。用于制造丙締/ 口-締控共聚物的例示性共聚單體是C2和C4到Cloa-締控;例如C2、C4、C6W及Csa-締控。
[0029] 根據ASTM 0-1238(在190°C/2.1服g)所測量,締控共聚物的烙體流動速率可W在! 到1500g/10min范圍內。本文中包括并且本文中公開巧IJ1500g/10min的所有個別值和子范 圍;舉例來說,烙體流動速率可為 lg/l〇min、2g/10min、3g/10min、4g/10min、5g/10min、 100邑/10111111、200邑/10111111、500邑/10111111、800邑/10111111、1000邑/10111111、1300邑/10111111或1400邑/ lOmin的下限到 1500g/10min、1250g/10min、1000g/10min、800g/10min、500g/10min、lOOg/ 10min、50g/10min、40g/10min和30g/10min的上限。舉例來說,丙締/α-締控共聚物的烙體流 動速率可在巧Ijl500g/10min;或巧Ij500g/10min;或500到 1500g/10min;或500到 1250g/ lOmin;或 300到 1300g/10min;或 5到 30g/10min 的范圍內。
[0030] 締控共聚物的分子量分布(MWD;定義為重量平均分子量除W數量平均分子量(Mw/ Μη))為3.5或更小;在替代方案中,3.0或更小;或在另一替代方案中,1.8到3.0。
[00川此類締控共聚物可W商品名VERSIFY?和engage?購自陶氏化學公司(The Dow Chemical Company)或W商品名VI STAMAXX?和exact?購自埃克森美孚化學公司 (ExxonMobil Chemical Comp曰ny)0
[0032] 在其它所選實施例中,可W使用締控嵌段共聚物,例如乙締多嵌段共聚物,例如國 際公開案第W02005/090427號和美國專利申請公開案第US 2006/0199930號中描述的那些 (W引入的方式并入本文中,達到描述此類締控嵌段共聚物的程度)作為聚締控。此類締控 嵌段共聚物可W是乙締/α-締控互聚物:
[0033] (a)具有約1.7到約3.5的Mw/Mn、至少一個烙點Tm( W攝氏度表示)和密度d( W克/立 方厘米表示),其中Tm和d的數值對應于W下關系:
[0034] Tm〉-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2;或
[00對 (b)具有約1.巧喲3.5的Mw/Mn,并且W烙解熱AH(Wj/g表示)和增量ΔΤ(Κ攝氏 度表示,定義為最高DSC峰與最高CRYSTAF峰之間的溫差)為特征,其中Δ Τ和Δ Η的數值具有 W下關系:
[0036] 對于 ΔΗ大于零并且最大 130J/g來說,ΔΤ〉-0.1299( ΔΗ)+62.81,
[0037] 對于大于130J/g的ΔH來說,ΔT>48。C
[003引其中CRYSTAF峰是使用至少5 %的累積聚合物測定,并且如果低于5 %的聚合物具 有可鑒別的CRYSTAF峰,那么CRYSTAF溫度是30°C ;或
[0039] (c)W通過使用乙締/α-締控互聚物的壓塑膜在300%應變和1個循環下測量的彈 性回復率Re(W百分比表示)為特征,并且具有密度d(W克/立方厘米表示),其中當乙締/α- 締控互聚物實質上不含交聯相時,Re和d的數值滿足W下關系:
[0040] Re〉1481-1629(d);或
[0041] (d)具有當使用TREF分饋時在40°C到130°C之間洗脫的分子饋份,其特征在于,所 述饋份的摩爾共聚單體含量比在相同溫度之間洗脫的相當的無規乙締互聚物饋份高至少 5%,其中所述相當的無規乙締互聚物具有相同共聚單體并且其烙融指數、密度和摩爾共聚 單體含量(W全部聚合物計)在乙締/α-締控互聚物的10% W內;或
[0042] (e)具有在25°C下的儲能模量G'(25°C)和在100°C下的儲能模量G'aOOr),其中 0'(25°〇與6'(100°(:)的比率在約1:巧1喲9:1范圍內。
[0043] 此類締控嵌段共聚物,例如乙締/α-締控互聚物也可W :
[0044] (a)在使用TREF分饋時,具有在40°C到130°C之間洗脫的分子饋份,其特征在于,所 述饋份具有至少0.5并且最多約1的嵌段指數和大于約1.3的分子量分布Mw/Mn;或
[0045] (b)具有大于零并且最多約1.0的平均嵌段指數和大于約1.3的分子量分布Mw/Mn。
[0046] 在某些實施例中,聚締控可例如包含一種或多種具有作為共聚單體或接枝單體的 極性基團的極性聚締控。例示性極性聚締控包括(但不限于)乙締-丙締酸化AA)和乙締-甲 基丙締酸共聚物,如可W商標PRIMAC0R?購自陶氏化學公司、可W商標NUCREL?購自杜邦公 司化.I.DuPont de化mours)W及可W商標ESC0護Μ購自埃克森美孚化學公司W及在美國專 利第4,599,392號、第4,988,781號和第5,938,437號中描述的那些,所述專利W全文引用的 方式并入本文中。其它示范性基質聚合物包括(但不限于)乙締丙締酸乙醋巧ΕΑ)共聚物、乙 締甲基丙締酸甲醋化ΜΜΑ)和乙締丙締酸下醋化ΒΑ)。
[0047] 在一個實施例中,極性聚締控可選自由W下組成的群組:乙締-丙締酸化ΑΑ)共聚 物、乙締-甲基丙締酸共聚物W及其組合,并且穩定劑可例如包含選自由W下組成的群組的 極性聚締控:乙締-丙締酸巧ΑΑ)共聚物、乙締-甲基丙締酸共聚物W及其組合;然而,限制條 件是根據ASTM D-974測量,基質聚合物的酸數目可例如少于穩定劑。
[004引穩定劑
[0049] 水性分散液進一步包含至少一種或多種穩定劑(在此也稱作分散劑促進穩定 分散液的形成。穩定劑可W優選是外部穩定劑。水性分散液包含W分散液的固體含量的總 重量計2到25重量%的一種或多種穩定劑。本文中包括并且本文中公開2重量%到25重量% 的所有個別值和子范圍;舉例來說,重量百分比可W從2、5、7、9、11、14、19或24重量%的下 限到4、6、8、10、15、20或25重量%的上限。舉例來說,分散液可包含W分散液的固體含量的 總重量計2到25、或在替代方案中1到5、或在替代方案中3到10、或在替代方案中2到8%、或 在替代方案中5到20%、或在替代方案中10到20重量%的一種或多種穩定劑。在選定的實施 例中,穩定劑可W是表面活性劑、聚合物或其混合物。在某些實施例中,穩定劑可W是具有 極性基團作為共聚單體或接枝單體的極性聚合物。在例示性實施例中,穩定劑包含一或多 種具有極性基團作為共聚單體或接枝單體的極性聚締控。例示性聚合穩定劑包括(但不限 于)乙締-丙締酸化AA)和乙締-甲基丙締酸共聚物,如可W商標PRIMAC0R購自陶氏化學公 司、可W商標NUC旭L購自杜邦公司W及可W商標ESC0R購自埃克森美孚化學公司并且在美 國專利第4,599,392號、第4,988,781號和第5,938,437號中有所描述的那些,所述專利中的 每一者W全文引用的方式并入本文中。其它例示性聚合穩定劑包括(但不限于)乙締丙締酸 乙醋化EA)共聚物、乙締甲基丙締酸甲醋化MMA)和乙締丙締酸下醋化BA)。還可W使用其它 的乙締-簇酸共聚物。所屬領域的技術人員將認識到,還可W使用多種其它適用聚合物。
[0050] 可W使用的其它穩定劑包括(但不限于)長鏈脂肪酸、脂肪酸鹽或脂肪酸烷基醋, 其具有12到60個碳原子。在其它實施例中,長鏈脂肪酸或脂肪酸鹽可W具有12到40個碳原 子。
[0051] 穩定劑可視情況經中和劑部分或完全中和。在某些實施例中,穩定劑,如長鏈脂肪 酸或EAA的中和可W是25到200摩爾% ;或在替代方案中,其可W是50到110摩爾%。舉例來 說,對于EAA,中和劑可W是堿,如氨氧化錠或氨氧化鐘。其它中和劑可W包括例如氨氧化裡 或氨氧化鋼。在另一替代方案中,中和劑可W是例如碳酸鹽。在另一替代方案中,中和劑可 W是例如任何胺,如單乙醇胺,或2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP)。適用于本文所公開的實施 例中的胺可包括單乙醇胺、二乙醇胺、Ξ乙醇胺和TRIS AMINO(各自購自安格斯(Angus))、 肥UT
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