二乙締基苯;含有乙締基的單體，包括(異)氯尿酸Ξ締丙醋和偏苯Ξ甲酸Ξ締丙醋； (多)燒二醇二（甲基)丙締酸醋化合物，包括乙二醇二甲基丙締酸醋巧GDMA)、二乙二醇二甲 基丙締酸醋、1,6-己二醇二（甲基)丙締酸醋、（多）乙二醇二（甲基)丙締酸醋、（多）丙二醇二 (甲基)丙締酸醋、（多)下二醇二（甲基)丙締酸醋、季戊四醇四（甲基)丙締酸醋、季戊四醇Ξ (甲基)丙締酸醋、季戊四醇二（甲基)丙締酸醋、Ξ徑甲基丙烷Ξ(甲基)丙締酸醋、二季戊四 醇六（甲基)丙締酸醋、二季戊四醇五（甲基)丙締酸醋W及甘油Ξ(甲基)丙締酸醋W及其混 合物和組合。
[0070] 例示性接枝鍵聯劑包括例如甲基丙締酸締丙醋、順下締二酸二締丙醋W及丙締酷 氧基丙酸締丙醋。
[0071] 在一個替代實施例中，根據本文所公開的任何實施例，本發明提供一種復合聚合 物組合物、沖擊改性劑、經沖擊改性的樹脂和制造沖擊改性劑的方法，除了一種或多種聚締 控選自由W下組成的群組：乙締均聚物、乙締/α-締控共聚物、乙締/α-締控多嵌段互聚物、 丙締均聚物、丙締/〇-締控共聚物和丙締/〇-締控多嵌段互聚物。
[0072] 在一個替代實施例中，根據本文所公開的任何實施例，本發明提供一種復合聚合 物組合物、沖擊改性劑、經沖擊改性的樹脂和制造沖擊改性劑的方法，除了一種或多種（甲 基)丙締酸單體選自由W下組成的群組:官能化和非官能化（甲基)丙締酸單體。
[0073] 在一個替代實施例中，根據本文所公開的任何實施例，本發明提供一種核/殼聚合 物組合物、沖擊改性劑、經沖擊改性的樹脂和制造沖擊改性劑的方法，除了一種或多種乙締 基單體選自由W下組成的群組：（甲基)丙締酸烷基/芳基醋、官能化（甲基)丙締酸烷基醋苯 乙締、丙締臘、下二締、氯下二締、氯乙締、（甲基）丙締酸醋、乙酸乙締醋和其兩者或更多者 的組合。
[0074] 在一個替代實施例中，根據本文所公開的任何實施例，本發明提供一種核/殼聚合 物組合物、沖擊改性劑、經沖擊改性的樹脂和制造沖擊改性劑的方法，除了乳液聚合在一種 或多種交聯和/或接枝鍵聯劑存在下進行。
[0075] 在一個替代實施例中，本發明提供根據本文所公開的實施例中的任一者的經沖擊 改性的樹脂，除了基質聚合物樹脂選自由W下組成的群組:聚碳酸醋(PC)和PC滲合物、聚醋 (如聚對苯二甲酸下二醇醋/聚對苯二甲酸乙二醋(PBT/PET)和聚乳酸）、聚苯乙締(PS)、苯 乙締共聚物(如，丙締臘下二締苯乙締(ABS))、聚氯乙締(PVC)、聚酷胺(PA)(如聚酷胺6和聚 酷胺66)和縮醒樹脂(如P0M共聚物）。
[0076] 復合聚合物粒子
[0077] 在一個實施例中，復合聚合物粒子呈現核/殼結構。
[0078] 在一個替代實施例中，復合聚合物粒子具有其中核包含聚締控的核/殼結構。
[0079] 在另一替代實施例中，復合聚合物粒子具有其中（甲基)丙締酸單體聚合到聚締控 上W形成圍繞聚締控核的至少一部分殼的核/殼結構。
[0080] 在一些實施例中，復合聚合物粒子可含有來源于締控的50到95重量％單元和來源 于（甲基)丙締酸的5到50重量％單元。本文中包括并且本文中公開50到95重量％的所有個 別值和子范圍;舉例來說，來源于締控的單元可為從55、60、65、70、75、80、85、90或95重量％ 的上限到50、55、60、65、70、75、80、85或90重量％的下限。舉例來說，來源于締控的單元可在 50到95重量％范圍內，或在替代方案中，來源于締控的單元可在60到95重量％范圍內，或在 替代方案中，來源于締控的單元可在70到90重量％范圍內，或在替代方案中，來源于締控的 單元可在85到95重量％范圍內，或在替代方案中，來源于締控的單元可在65到85重量％范 圍內。本文中包括并且本文中公開5到50重量％的所有個別值和子范圍；舉例來說，來源于 (甲基）丙締酸的單元可在從10、15、20、25、30、35、40、45或50重量％的上限到5、10、15、20、 25、30、35、40或45重量％的下限的范圍內。舉例來說，來源于（甲基）丙締酸的單元可在5到 50重量％范圍內，或在替代方案中，來源于（甲基)丙締酸的單元可在10到50重量％范圍內， 或在替代方案中，來源于（甲基)丙締酸的單元可在5到40重量％范圍內，或在替代方案中， 來源于（甲基)丙締酸的單元可在5到30重量％范圍內，或在替代方案中，來源于（甲基)丙締 酸的單元可在15到35重量％范圍內。
[0081] 在復合粒子的一些實施例中，甲基(丙締酸)組分部分交聯。
[0082] 在復合粒子的一些實施例中，（甲基)丙締酸組分的Tg為至少50°C。本文中包括并 且本文中公開至少50°C的所有個別值和子范圍。舉例來說，（甲基)丙締酸組分的Tg可為至 少50°C，或在替代方案中，（甲基)丙締酸組分的Tg可為至少50°C，或在替代方案中，（甲基） 丙締酸組分的Tg可為至少60°C，或在替代方案中，（甲基)丙締酸組分的Tg可為至少70°C，或 在替代方案中，（甲基)丙締酸組分的Tg可為至少80°C。在另一實施例中，（甲基)丙締酸組分 的Tg小于或等于120°C。甲基(丙締酸)相優選地部分交聯。
[0083]
[0084] ^實例說明本發明，但并不打算限制本發明的范圍。
[0085] 根據W下程序，利用KWP(克虜伯維爾納和弗萊德爾公司（Krupp Wernerfe Pfleiderer Corp.)(拉姆齊(Ramsey)，新澤西州（New Jersey))ZSK25擠壓機（25mm螺桿直 徑，在45化pm下60L/D旋轉）制備水性聚締控分散液。基質聚締控樹脂（乙締-辛締共聚物）， 如來自陶氏化學公司的ENGAGE? 8200(密度= 0.87g/cm3,烙融流動指數= 5(190°C/ 2.1化g))，玻璃轉化溫度(Tg)=-53°C)和順下締二酸化聚乙締（如來自科萊恩(Clariant) (穆滕茨(Muttenz)，瑞±(Switzerland))的LICOCE肥陽MA 4351)分別通過申克麥卡曲龍 (Schenck Mechatron)失重補償饋送器和申克定體積饋送器供應到擠壓機的饋料導入口。 聚合物接著烙融滲合，并且接著在初始水性物流和月桂基酸（2E0)硫酸醋（來自亨茨曼 化untsman)的EMPIC0L ESB 70)存在下在高壓下乳化。乳液相接著輸送前進到擠壓機的稀 釋與冷卻區，在其中添加額外稀釋水形成固體料面含量在小于70重量％范圍內的水性分散 液。初始水性物流和稀釋水全部由伊斯科雙重注射累（Isco dual syringe pump)(來自特 爾戴恩公司伊斯科公司（Teledyne Isco, Inc.)(林肯化incoln)，內布拉斯加州 (化braska)，美國（USA)))供應。擠壓機的機筒溫度被設定成150°C。在分散液離開擠壓機 后，將其進一步冷卻并且經由200WI1目徑的布袋過濾器過濾。可使用貝克曼庫爾特(Beckman Coulter)LS 13320激光散射粒徑分析儀（貝克曼庫爾特公司（Beckman Coulter Inc.)，富 勒頓(Fulledon)，加利福尼亞(California))，使用標準程序進行粒徑分析。獲得體積平均 粒徑。
[0086] 表1.聚締控分散液
[0087]
[0088] 聚締控/(甲基)丙締酸復合聚合物使用乳液聚合使用水性聚締控分散液作為種源 根據W下程序制造，W產生本發明復合聚合物組合物。
[0089] 全部聚合都是通過向圓底燒瓶反應器中裝入表1中的指定量的固體形式的聚締控 分散液并且用氮氣凈化同時維持在65°C下來進行。在攬拌下向反應器中添加催化劑溶液。 將指定單體預混合，且單體乳液W表2中指定的比例制備且經60分鐘注射到反應器中。同 時，經90分鐘將氧化還原催化劑對饋入到反應器作為自由基引發劑。使反應物保持在6(TC 下90分鐘，接著使其冷卻到25°C并且經190皿過濾器過濾。產物復合聚合物包含100:15的聚 締控與丙締酸比率。
[0090] 表2.晶種乳液聚合組成
[0091]
[0092] 應了解，通過改變（甲基）丙締酸單體與締控的比率，可獲得具有基于PMMA的丙締 酸組分(相對于聚締控10-40重量％)的聚締控粒子。
[0093 ]根據W下程序噴霧干燥本發明復合聚合物組合物。雙流體噴嘴霧化器裝備在移動 小噴霧干燥器（基伊埃工程技術有限公司（GEA Process Engineering Inc.)(哥本哈根 (Copenhagen)，丹麥化enmark)))上。用相當于6.0千克/小時空氣流的50%流量將噴嘴的氮 氣壓力固定在1己。將玻璃罐放置在旋風器下，同時旋風器底部上的閥口打開。通過乳液饋 料累將締控-丙締酸分散液（約40重量％固體)累送到加熱室中。在化環境中，使用固定在 120°C的入口溫度進行噴霧干燥實驗，并且通過調整分散液的饋入速率將出口溫度控制在 40 °C。同時，將疏水性表面改性CaC〇3 ( WINNOFIL及.S，來自蘇威化學公司（Solvay Chemicals)(布魯塞爾（Brussels)，比利時（Belgium)))