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非稠合芳族分散劑組合物的制作方法_2

文檔序號:9915991閱讀:來源:國知局
烷基(亞締基)簇酸并且可包含或不包含 多于一個簇酸基團并且可包含或不包含多于一個氨基。氨基簇酸可包含或不包含含有雜原 子的其它基團如徑基或硫醇基團。亞烷基(亞締基)可W為線性或支化的。氨基簇酸的亞燒 基(亞締基)包含不大于12個碳原子。具體實例包括11-氨基十一燒酸、12-氨基十二燒酸、6- 氨基己酸、4-氨基下酸、天冬氨酸、谷氨酸、賴氨酸、天冬酷胺酸、谷氨酷胺、蘇氨酸、絲氨酸、 半脫氨酸、β-丙氨酸、甘氨酸和肌氨酸。可使用氨基簇酸的混合物。
[0087]如本文所用,關于亞控基或亞控幾基的提及可W為線性或支化的,和飽和或不飽 和的。
[008引具有4η+2個3Τ-電子的Q內定義的技術特征是技術人員作為冊ckel法則熟知的。通 常,η可W為等于1(即31-電子的數目為6)。
[0089] Q可基于苯、甲苯、咪挫、巧惠挫、嚷挫或其混合物。在一個實施方案中,Q可基于苯或 甲苯,通常苯。
[0090] 通常,Q基于鄰苯二甲酸酢(對于苯)或甲基取代鄰苯二甲酸酢(對于甲苯)。
[0091 ] Q可基于鄰苯二甲酸酢,例如鄰苯二甲酸酢(當Ri = Η時)、4-硝基-鄰苯二甲酸酢或 3-硝基-鄰苯二甲酸酢(當一個Ri = Ν02時)、4-氯-鄰苯二甲酸酢或3-氯-鄰苯二甲酸酢(當一 個Ri = C1時)基團、4-橫基-鄰苯二甲酸酢或3-橫基-鄰苯二甲酸酢(當一個Ri = SO抽時)、四 氯和四漠鄰苯二甲酸酢、3-漠鄰苯二甲酸酢、4-漠鄰苯二甲酸酢或其混合物。
[0092] 在一個實施方案中,當化不同于邸寸,由a限定的非Η基團的數目可W為1或2。當Ri不 同于Η時,由化定義的基團可W為吸電子的(例如-N化基團、-S03M基團,或者面素基團,通常- C1,或者-Br),通常吸電子的。當化為吸電子的時,Ri可W為相對于酷亞胺基團間位取代或對 位取代的,或其混合物。在一個實施方案中,扣可^為相對于酷亞胺基團間位取代的。
[0093] 在一個實施方案中,當化不同于Η時,由a限定的非Η基團的數目可W為0。
[0094] 貼圍常可W為氨。
[00Μ] R'可W為烷基或者具有線性或支化烷基的任選取代烷基。
[0096] 由R'定義的烷基包括甲基、乙基、丙基、下基、戊基、己基、庚基、2-乙基己基、壬基、 癸基、十一烷基、十^烷基、十二烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十屯烷基、十八烷基、 十九烷基、二十烷基或其混合物。在一個實施方案中,R '可衍生自鏈燒醇。
[0097] R3可W為Η或Ci-5〇(或Ci-20)任選取代控基,其結合在形成末端酸或末端醋基團的聚 合物鏈的末端氧原子上,并且可包含或不包含能夠聚合的基團如乙締基,或者Cl-50(或Cl-20) 控幾基(即包含幾基的控基),其結合在形成末端醋基團或末端氨基甲酸醋基團的聚合物鏈 的氧原子上,并且可包含或不包含能夠聚合的基團如乙締基,且取代基可W為面素、酸、醋 或其混合物。
[0098] R3可衍生自醇、硫醇、胺、簇酸或者酸衍生物如酷基面或異氯酸醋或其混合物。
[0099] 如本文所用,術語"亞烷基(亞締基r意欲包括亞烷基和亞締基。
[0100] 醇可W為Cl-20亞烷基(亞締基)醇,亞烷基(亞締基)可W為線性或支化的。醇的具 體實例包括甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正下醇、1-甲基-丙醇、2-甲基丙醇、叔下醇、正戊 醇、1-甲基下醇、2-甲基下醇、3-甲基下醇、2,2-二甲基丙醇、正己醇、1-甲基戊醇、2-甲基戊 醇、3-甲基戊醇、4-甲基戊醇、1,1-二甲基下醇、2,2-二甲基下醇、3,3-二甲基-下醇、1,2-二 甲基下醇、正庚醇、1-甲基-己醇、2-甲基己醇、3-甲基己醇、4-甲基-己醇、1,2-二甲基戊醇、 1,3-二甲基戊醇、1,1-二甲基戊醇、1,1,2,2-四甲基丙醇、節醇、正辛醇、2-乙基己醇、正壬 醇、1-甲基辛醇、2-甲基辛醇、正癸醇、正十一醇、1-甲基癸醇、2-甲基癸醇、正十二醇、2,4- 二乙基辛醇和所謂的格爾伯特醇,例如W商品名Iso化f (來自Sasol)醇市售的那些或其混 合物。格爾伯特醇的具體實例包括 ? SOibl? 12、14了、16、181'、186、20、24、28、32、321'和36。
[0101] 胺可W為Ci-20亞烷基(亞締基)胺,亞烷基(亞締基)可W為線性或支化的。胺的具 體實例包括甲胺、乙胺、丙胺、下胺、戊胺、己胺、庚胺、辛胺、壬胺、癸胺、十二胺、十四胺、十 五胺、十六胺、十八胺、二十胺、二甲胺、二乙胺、丙胺、二下胺、二戊胺、二己胺、二庚胺、二辛 胺、二壬胺、二癸胺、二-十二胺、二-十四胺、二-十五胺、二-十六胺、二-十八胺、二-二十胺 或其混合物。
[0102] 硫醇可W為Ci-20亞烷基(亞締基)硫醇,亞烷基(亞締基)可W為線性或支化的。硫 醇的具體實例包括乙硫醇、1-丙硫醇、2-丙硫醇、1-下硫醇、2-甲基-1-丙硫醇、1-甲基-1-丙 硫醇、1-己硫醇、1-辛硫醇、1-十二燒硫醇、十六烷基硫醇、十八烷基硫醇、環己基硫醇或其 混合物。
[0103] 簇酸可W為Ci-20亞烷基(亞締基)簇酸,亞烷基(亞締基)可W為線性或支化的。簇 酸的具體實例包括乙酸、甲氧基乙酸、丙酸、異下酸、2-甲基下酸、異戊酸、戊酸、異己酸、己 酸、庚酸、辛酸、2-乙基己酸、癸酸、十二燒酸、十四燒酸、十六燒酸、十八燒酸、二十燒酸或其 混合物。
[0104] 異氯酸醋可W為芳族或C2-2G亞烷基(亞締基)異氯酸醋,亞烷基(亞締基)可W為線 性或支化的。具體實例包括1-異氯酸根合乙燒、1-異氯酸根合丙烷、1-異氯酸根合下燒、2- 異氯酸根合下燒、1-異氯酸根合戊燒、1-異氯酸根合己燒、1-異氯酸根合庚燒、3-(異氯酸根 合甲基)庚燒、2-異氯酸根合庚燒、2-異氯酸根合-2,4,4-Ξ甲基戊燒、1 -異氯酸根合辛燒、 2-異氯酸根合辛燒、1-異氯酸根合壬燒、2-異氯酸根合壬燒1-異氯酸根合十二燒、1-異氯酸 根合十四燒、1-異氯酸根合十一燒、1-異氯酸根合十八燒、1-異氯酸根合十五燒、1-異氯酸 根合十六燒、異氯酸根合環庚燒、異氯酸根合環辛燒、(異氯酸根合甲基)環己燒、異氯酸根 合環十二燒、異氯酸根合環戊燒、異氯酸根合環己燒。1-乙基-4-(2-異氯酸根合乙基)苯、1- 異氯酸根合-4-甲基苯、1-叔下基-4-異氯酸根合苯、4-異氯酸根合-1,2-二甲基苯、1-異氯 酸根合-2,4-二甲基苯、2-異氯酸根合-1,3,5-Ξ甲基苯、1-乙基-4-異氯酸根合苯、1-異氯 酸根合-4-異丙基苯或其混合物。
[0105] 異氯酸醋可W為聚合物,例如與二異氯酸醋反應的烷氧基聚亞烷基二醇。二異氯 酸醋可包括甲苯-2,4-二異氯酸醋、甲苯-2,6-二異氯酸醋、六亞甲基二異氯酸醋、亞甲基二 苯基二異氯酸醋、異佛爾酬二異氯酸醋或其混合物。
[0106] 酷基面可W為Ci-20亞烷基(亞締基)酷基氯,亞烷基(亞締基)可W為線性或支化 的。酷基氯的具體實例包括甲酯氯、下酷氯、3,3-二甲基下酷氯、3-甲基下酷氯、2-甲基下酷 氯、戊酷氯、庚酷氯、己酷氯、2-乙基下酷氯、癸酷氯、2-乙基己酷氯、辛酷氯、2-甲基戊酷氯、 3,5,5-Ξ甲基己酷氯、壬酷氯或其混合物。
[0107] 在一個實施方案中,化可包含能夠聚合的基團如乙締基。R3可包含基團如(甲基)丙 締酸醋、苯乙締基、乙締基酸或締丙基酸及其混合物。R3的實例可衍生自(甲基)丙締酸及其 醋、(甲基)丙締酸徑基烷基醋及其聚酸衍生物如丙締酸徑基乙醋或聚乙二醇單丙締酸醋、 (甲基)丙締酸異氯酸根合甲醋如甲基丙締酸異氯酸根合乙醋或異氯酸根合苯乙締基衍生 物如4-異丙締基-α,α-二甲基芐基異氯酸醋或其混合物。
[010引 W可W為氧、硫、氮、〉ΝΗ或〉NG,其中G表示氨或者包含1-200,或者1-100,或者1-30 個碳原子的控基。通常,W可W為氧、硫或氮。當W為硫時,由芳族環-R2-W表示的結構基團可 通過非稠合芳族環的酢與氨基硫醇反應而形成。當W為氧時,由芳族環-R2-W表示的結構基 團可通過非稠合芳族環的酢與氨基醇或氨基簇酸反應而形成。當W為氮(或〉NG)時,由芳族 環-R2-W表示的結構基團可通過非稠合芳族環的酢與二胺或多胺反應而形成。
[0109] 可使用所有運些的混合物,即由芳族環-R2-W表示的結構基團可通過芳族環的酢 與氨基醇或氨基簇酸、氨基硫醇、二胺或多胺中的巧巾或3種或者4種或所有5種的混合物反 應而形成。芳族環-R2-W可在一步反應中在所有反應物的存在下形成。作為選擇,芳族環-R2- W基團的混合物可通過將單獨的預制備酷亞胺混合而形成。
[0110] 陽離子Μ可W為單價或二價或者Ξ價金屬。金屬可W為例如堿金屬或堿±金屬或 者過渡金屬。金屬可包括裡、鋼、鐘、巧、儀、領、鋒或其混合物。
[0111] 聚合物鏈Pol可W為均聚物。聚合物鏈Pol可W為共聚物。當化1為共聚物時,聚合 物鏈可具有無規或嵌段結構。Pol可W為均聚物鏈或共聚物鏈,其中聚合物鏈可選自基本由 聚(酸)、聚(醋)、聚(醋酷胺)、聚(酷胺)、聚(締控)及其混合物組成的組。
[0112] 在一個實施方案中,聚合物鏈(Pol)基于聚(酸)。聚(酸)可基于聚亞烷基二醇(通 常聚(C2-C4亞烷基二醇或聚亞芳基二醇(通常聚C8二醇))。聚酸可基于聚氧化締如氧化乙 締、氧化丙締、氧化下締和氧化苯乙締或其混合物。
[0113] 在一個實施方案中,聚合物鏈(Pol)基于聚(醋)。聚(醋)可基于徑基-C2-2G亞烷基 (亞締基)簇酸單體或內醋單體。
[0114] 其徑基-C2-2G亞烷基(亞締基)簇酸的實例包括藍麻油酸、12-徑基硬脂酸、6-徑基 己酸、5-徑基戊酸、12-徑基十二燒酸、5-徑基十二燒酸、5-徑基癸酸、4-徑基癸酸、10-徑基 十一燒酸、乳酸、徑基乙酸或其混合物。
[0115] 內醋的實例包括β-丙內醋、丫-下內醋、任選烷基取代的ε-己內醋和任選烷基取代 的S-戊內醋。ε-己內醋和δ-戊內醋中的烷基取代基可W為Ci-6烷基,或者Ci-4烷基并且可W 為線性或支化的。合適的內醋的實例包括ε-己內醋W及7-甲基-、2-甲基-、3-甲基-、5-甲 基-、6-甲基-、4-甲基-、5-叔下基-、4,4,6-Ξ甲基-和4,6,6-Ξ甲基-類似物或其混合物。
[0116] 在一個實施方案中,聚合物鏈(Pol)基于聚(醋)。聚(醋)可基于式(i)表示的二醇 與式(ii)表示的二元酸的反應:
[0117] 冊-χ?-〇Η 式(i)
[011 引冊-C0-X2-C00H 式(ii)
[0119] 其中;
[0120] Χ?為包含2-20個碳原子的線性或支化亞烷基,或者除去了 2個徑基的聚亞烷基二 醇殘基;且
[0121] X2為具有2-20個碳原子的線性或支化亞烷基(亞締基)或陸。
[0122] 合適二醇的具體實例包括亞烷基二醇,例如乙二醇、丙二醇、新戊二醇、1,4-下二 醇、1,6-己二醇、具有酸鍵的二醇如二甘醇、二丙二醇、Ξ丙二醇和Ξ甘醇。合適聚亞烷基二 醇的實例包括聚乙二醇、聚丙二醇、聚下二醇、MW小于1000的聚乙二醇和聚丙二醇的混合嵌 段和無規共聚物(來自BASF的Pluronic?和reverse Pluronic?)。二元酸和酢的具體實例 包括馬來酸酢、班巧酸酢、富馬酸、丙二酸、己二酸、癸二酸、鄰苯二甲酸酢、草酸和環己燒二 簇酸酢。
[0123] 在一個實施方案中,聚合物鏈(Pol)基于聚(酷胺)。聚(酷胺)可基于式(iii)表示 的二胺與式(i i)表示的二元酸的反應:
[0124] 出 Ν-χ?-ΝΗ2 式(iii)
[0125] 其中;
[0126] χ?為包含2-20個碳原子的線性或支化亞烷基,或者除去了 2個氨基的聚亞烷基二 醇殘基;且
[0127] 或者聚酷胺由內酷胺、氨基簇酸或其混合物的反應得到/可得到。
[012引二胺的具體實例包括亞烷基二胺,例如乙二胺、1,2-丙二胺、1,3-丙二胺、異構化 下二胺、戊二胺、己二胺、庚二胺、1,12-二氨基十二燒和二氨基環己燒,和具有酸鍵的二胺, 例如1,2-雙(2-氨基乙氧基)乙燒。合適的聚酸二胺的實例包括由化ntsman市購的 Jeff amine?二胺,例如D230、D400、抓600。內酷胺的具體實例包括月桂內酷胺和己內酷胺, 且氨基簇酸可W為甘氨酸、肌氨酸、0-丙氨酸、4-氨基下酸、6-氨基己酸、11-氨基十一燒酸 或12-氨基十二燒酸。
[0129] 在一個實施方案中,聚合物鏈(Pol)基于聚(醋酷胺)。聚(醋酷胺)可基于用于制備 聚醋部分的選自二醇(式(i))、二元酸/酢(式(ii))、內醋和徑基-C2-20亞烷基(亞締基)簇酸 的一種或多種化合物,W及用于制備聚酷胺部分的選自二胺(式(iii))、氨基簇酸、內酷胺 和二元酸/酢(式(ii))的一種或多種化合物的反應。使用二醇、聚醋酷胺和聚酷胺形成聚醋 的反應條件和工藝步驟公開于US 5 760 257,第5-7欄中。
[0130] 在一個實施方案中,聚合物鏈(Pol)基于聚(締控)。其中聚合物鏈(Pol)由聚(締 控)表示的式(1)酷亞胺可通過包括使聚亞烷基取代胺與非稠合芳族二酸或酢反應的方法 得到/可得到。聚亞烷基取代胺可由締控聚合物和胺如氨、二胺、多胺或其混合物得到/可得 到。它們可通過多種方法如下文所述那些制備。
[0131] 在下式(2)-(7)中,Z可W為0或1。當Z為0時,酷亞胺環為5元的,當Z為1時,酷亞胺 環為6元的。在一個優選實施方案中,Z為0,即酷亞胺環為5元的。
[0132] 在一個實施方案中,聚合物鏈(Pol)基于聚(酸)。在一個實施方案中,聚(酸)聚合 物鏈可合并到式(2)表示的酷亞胺結構中:
[0133]
[0134] 其中各變量可獨立地為:
[0135] Ri可W為Q環上可用于與取代基結合的任何位置上的取代基,且Ri獨立地由-H,或 者吸電子基團(例如-CN、-N02、-S02NR'2、-C(0)R'、-S03M、面素如-Cl或-Br、-N出,或者-0R'), 或者釋電子基團(例如-C曲)中的一個或多個表示,(通常當Ri不同于-H時,由a限定的非Η基 團的數目可W為0-2、0-1、0,或者1);
[0136] W可W為氧;
[0137] Μ可W為Η、金屬陽離子、-NRY;
[0138] R'可W為-Η,通常包含1-20,或者1-10個碳原子的任選取代烷基,且取代基可W為 徑基或面素(通常C1或化)或其混合物;
[0139] R2可W為C廣C20,或者C廣Ci2,或者C廣C6亞控基或者C廣C20,或者C廣Ci2,或者C廣C6亞 控幾基(當R2包含多于2個碳原子時,亞控基或亞控幾基可W為線性或支化的)或其混合物;
[0140] R3可W為Η或Cl-50(或Cl-20)任選取代控基,其結合在形成末端酸或末端醋基團的聚 合物鏈的末端氧原子上,并且可包含或不包含能夠聚合的基團如乙締基,或者Cl-50(或Cl-20) 控幾基(即包含幾基的控基),其結合在形成末端醋基團或末端氨基甲酸醋基團的聚合物鏈 的氧原子上,并且可包含或不包含能夠聚合的基團如乙締基,且取代基可W為面素、酸、醋 或
[0141] 其混合物;
[0142] 當化1為均聚物時,R4可W為甲基、乙基或苯基,當化1為共聚物時,R4為H、甲基、乙 基或苯基的混合物,條件是當R4為Η時,它W足W提供不多于60重量%的氧化乙締基團的量 存在于共聚物鏈中,或者
[0143] 當Pol為均聚物時,R河W為Η,當Pol為共聚物時,R河W為H(W足W提供40重量% 至99.99重量%的氧化乙締基團的量)與甲基、乙基和苯基中的至少一種的混合物;
[0144] U可W為1-3,或者1-2,或者1;
[0145] W可W為1-3,或者1-2,或者1;
[0146] 條件是當R2為亞控基時,u為1且w為1;且
[0147] m可 W 為 1-110,或者 1-90 或 2-90。
[0148] 在式(2)中,整數m使得聚合物鏈可具有100-10,000、100-5000,或者300-3000,或 者400-2500的數均分子量。
[0149] 式(2)的酷亞胺可通過兩種不同的方法制備。式(2)的聚合物鏈可稱為聚酸,且聚 合物鏈可具有無規或嵌段結構。
[01加]聚酸可包含0-60重量%、0-50重量%、0-30重量%,或者0-20重量%,或者0-15重 量%氧化乙締。聚酸可包含40-100重量%、50-100重量%、70-100重量%,或者80-100重 量%,或者85-100重量%的具有3個或更多碳原子(通常3或4,或者3個碳原子)的氧化締、具 有8個或更多碳原子(通常8個碳原子)的亞燒芳基氧化物或其混合物。
[0151] 聚酸可包含50-100重量%,或者60-100重量%,或者70-100重量%氧化乙締。聚酸 可包含40-100重量%、50-100重量%、70-100重量%,或者80-100重量%,或者85-100重 量%的具有3個或更多碳原子(通常3或4,或者3個碳原子)的氧化締、8個或更多碳原子(通 常8個碳原子)的亞燒芳基氧化物或其混合物。
[0152] 聚酸可例如為包含丙二醇或下二醇或乙苯二醇的均聚物,或者為通常包含與丙二 醇共聚的乙二醇、下二醇和乙苯二醇中至少一種的無規或嵌段共聚物。
[0153] 在一個實施方案中,聚合物鏈可W為(i)聚氧化丙締均聚物,或者(ii)氧化乙締和 氧化丙締共聚物的聚(酸)。
[0154] 聚酸可W為例如氧化乙締和氧化丙締的均聚物或共聚物。聚酸可衍生自:
[01巧]0-60重量%氧化乙締,和40-100重量%氧化丙締,或者
[0156] 0-50重量%氧化乙締,和50-100重量%氧化丙締,或者
[0157] 0-30重量%氧化乙締,和70-100重量%氧化丙締,或者 [015引 0-20重量%氧化乙締,和80-100重量%氧化丙締,或者
[0159] 0-15重量%氧化乙締,和85-100重量%氧化丙締。
[0160] 例如,聚酸可包含8重量%氧化乙締,和92重量%氧化丙締,或者14重量%氧化乙 締,和86重量%氧化丙締。
[0161] 作為選擇,聚酸可例如為氧化乙締和氧化丙締的均聚物或共聚物。聚酸可衍生自:
[0162] 60重量%至100重量%氧化乙締,和0重量%至40重量%氧化丙締,或
[0163] 70重量%至100重量%氧化乙締,和0重量%至30重量%氧化丙締,或
[0164] 80重量%至100重量%氧化乙締,和0重量%至20重量%氧化丙締,或 [01化]100重量%氧化乙締。
[0166] 第一方法包括使聚酸胺(通常聚氧化締單烷基酸單胺)與非稠合芳族二酸或酢反 應W形成式(2)的產物。形成式(2)的酷亞胺產物的反應可在技術人員已知有利于酷亞胺形 成的足夠高溫度,例如至少l〇〇°C,或者150°C至200°C下進行。
[0167] 聚酸胺可通過使單醇引發劑與僅氧化丙締或者與氧化丙締和氧化乙締的混合物 反應形成醇終止聚合物鏈,其后將醇終止聚合物鏈轉化成胺而制備。聚酸胺可作為 Surfonamine@胺由化ntsman Corporation市購。Siirfonamme哦胺的具體實例為Beo (氧化乙締:氧化丙締比為1/9)、B100(氧化丙締)、B200(氧化乙締:氧化丙締比為6/29)、k 100(氧化丙締:氧化乙締混合比3/19)和心207(氧化丙締:氧化乙締混合比為10/32)、L-200 (氧化丙締:氧化乙締混合比為4/41)和心300(氧化丙締:氧化乙締混合比為8/58)。括號中 的數字分別為氧化丙締和氧化乙締的近似重復單元。聚酸胺可通過氨基醇的烷氧基化得 到,如美國專利5,879,445所述(特別是第2欄第50行至第7欄第50行的公開內容)。
[0168] 第二方法包括使氨基酸與非稠合芳族二酸或酢反應W形成酸官能化酷亞胺,并且 可在技術人員已知有利于酷亞胺形成的足夠高溫度,例如至少l〇〇°C,或者150°C至200°C下 進行;和將酸官能化酷亞胺任選在醋化催化劑的存在下用聚亞烷基二醇單取代Cl-20亞烷基 (亞締基)酸醋化,反應溫度可W為50°C至250°C或150°C至200°C。
[0169] 聚亞烷基二醇單取代Cl-20亞烷基(亞締基)酸可W為包含丙二醇或下二醇或苯二 醇的均聚物,或者可W為通常包含與丙二醇共聚的乙二醇、下二醇和苯二醇中的至少一種 的無規或嵌段共聚物。
[0170] 聚亞烷基二醇單取代Cl-20亞烷基(亞締基)酸可W為甲氧基聚丙二醇、乙氧基
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