苯二甲胺組合物和聚酰胺樹脂的制造方法
【技術領域】
[0001] 本發明設及苯二甲胺組合物和聚酷胺樹脂的制造方法。
【背景技術】
[0002] 苯二甲胺是作為聚酷胺樹脂的原料、環氧樹脂固化劑、W及異氯酸醋化合物等的 原料而有用的化合物。使用苯二甲胺作為主要二胺成分的聚酷胺樹脂的強度、彈性模量等 機械特性優異，因此作為各種成型材料是有用的。另外，氧氣、二氧化碳氣體等阻氣性優異， 因此上述聚酷胺樹脂作為包裝材料也是有用的。
[0003] 將聚酷胺樹脂用于成型材料等時，為了提高聚酷胺樹脂的成型加工性等，已知在 聚酷胺樹脂中添加結晶成核劑來提高結晶速率(專利文獻1)。另外，為了提高聚酷胺樹脂的 耐化學藥品性、強度等，還已知有在聚酷胺樹脂中添加結晶成核劑、結晶性高的樹脂成分等 來提高結晶度的方法。
[0004] 然而，在聚酷胺樹脂中添加結晶成核劑等時，另行需要在成型加工前在聚酷胺樹 脂中混合結晶成核劑等的工序。進而，聚酷胺樹脂中的結晶成核劑等的分散狀態變得不均 勻時，存在由包含聚酷胺樹脂的組合物形成的成型品的機械特性、透明性會降低的擔屯、。
[0005] 現有技術文獻
[0006] 專利文獻
[0007] 專利文獻1:日本特開平11-158370號公報
【發明內容】
[000引發明要解決的問題
[0009] 本發明的課題在于，提供能夠用作聚酷胺樹脂的原料、環氧樹脂固化劑和異氯酸 醋化合物等的原料、特別是用作聚酷胺樹脂的原料時可W得到聚酷胺樹脂的結晶速率和結 晶度提高、能夠容易生產具有高透明性的成型品的聚酷胺樹脂的苯二甲胺組合物。
[0010] 另外，本發明的課題在于，提供制造使用苯二甲胺作為二胺成分的聚酷胺樹脂時， 不降低聚酷胺樹脂的物性、提高結晶速率和結晶度、且能夠容易生產具有高透明性的成型 品的制造聚酷胺樹脂的方法。
[00"]用于解決問題的方案
[0012] 本發明人等發現:通過在苯二甲胺中含有規定量的特定化合物、W及在特定的條 件下使包含苯二甲胺的二胺與二簇酸反應，從而可W解決上述課題。
[0013] 目P，本發明提供：[1]一種苯二甲胺組合物，其含有苯二甲胺和具有至少1個包含氨 基的取代基的化晚化合物(A)，該化晚化合物(A)的含量相對于苯二甲胺100質量份為0.001 ~0.1質量份;和[2]-種聚酷胺樹脂的制造方法，其具備將具有至少1個包含氨基的取代基 的化晚化合物(A)、包含苯二甲胺的二胺(其中，不包括相當于前述化晚化合物(A)的二胺） 和二簇酸導入到反應體系中，進行縮聚反應的工序，該化晚化合物(A)的導入量相對于苯二 甲胺100質量份為0.001~0.1質量份。
[0014] 發明的效果
[0015] 本發明的苯二甲胺組合物用作聚酷胺樹脂的原料時，可W得到保持高透明性、且 結晶速率快、且結晶度高的聚酷胺樹脂。另外，本發明的苯二甲胺組合物也適宜作為環氧樹 脂固化劑等各種用途或異氯酸醋化合物的原料。
[0016] 進而，根據本發明，基于W往的聚酷胺樹脂的制造條件制造聚酷胺樹脂時，也可W 不降低聚酷胺樹脂的物性來制造結晶速率快、且結晶度高的聚酷胺樹脂。伴隨著聚酷胺樹 脂的結晶速率的提高，成型加工性提高，伴隨著結晶度變高，聚酷胺樹脂的耐化學藥品性、 強度等提高。另外，使用該聚酷胺樹脂時可W制作具有高透明性的成型品，因此，可W適宜 作為包裝用薄膜、中空容器、各種成型材料、纖維等材料使用。
【具體實施方式】
[0017] [苯二甲胺組合物]
[0018] 本發明的苯二甲胺組合物下，也簡單稱為"本發明的組合物"或"組合物"）的特 征在于，含有苯二甲胺和具有至少1個包含氨基的取代基的化晚化合物(A)，該化晚化合物 (A)的含量相對于苯二甲胺100質量份為0.001~0.1質量份。
[0019] <苯二甲胺>
[0020] 作為本發明的組合物中使用的苯二甲胺，優選間苯二甲胺、對苯二甲胺或它們的 混合物，從所得聚酷胺樹脂的阻氣性的觀點出發，更優選為間苯二甲胺。另外，從制成注射 成型用材料時成型周期快、成型品的強度和外觀性提高運樣的觀點出發，更優選為間苯二 甲胺與對苯二甲胺的混合物。
[0021] 本發明的組合物W苯二甲胺作為主要成分，該組合物中的苯二甲胺的含量優選為 99.5質量％ ^上、更優選為99.9質量％ W上。
[0022] 需要說明的是，組合物中的苯二甲胺的含量例如可W通過氣相色譜(GC)分析等來 測定。
[0023] 作為本發明的組合物中使用的苯二甲胺，可W適宜地使用工業上能夠獲得的苯二 甲胺。運樣的苯二甲胺有時含有微量的雜質，但在本發明中沒有特別的不良情況。
[0024] 工業上能夠獲得的苯二甲胺可W使用公知的方法來制造。例如，苯二甲胺為間苯 二甲胺時，作為其制造方法，可列舉出：在催化劑存在下利用連續反應或間歇反應使間二甲 苯、氨和含氧氣體反應，將所生成的間苯二甲臘氨化的方法等。
[00巧] < 化晚化合物(A)>
[0026] 本發明的組合物含有規定量的具有至少1個包含氨基的取代基的化晚化合物(A) (W下也簡單稱為"化晚化合物(ΑΓ)。由此，使用本發明的苯二甲胺組合物作為聚酷胺樹脂 的原料時，所得聚酷胺樹脂保持高的透明性、且結晶速率快、結晶度也高。伴隨著聚酷胺樹 脂的結晶速率提高，成型加工性提高，因此可W縮短成型時的結晶化工序時間，可W提高成 型品的生產率。另外，使用本發明的組合物時，所得聚酷胺樹脂的結晶度變高，耐化學藥品 性、強度等提局。
[0027] 根據本發明，從可W得到上述效果的方面出發，可W避免為了提高聚酷胺樹脂的 成型加工性、耐化學藥品性等而添加結晶成核劑所引起的、機械物性、透明性的降低等問 題。
[0028] 本發明中使用的化晚化合物(A)為具有化晚環、且該化晚環具有至少1個包含氨基 的取代基的化合物。本發明中，"包含氨基的取代基"是指，也包含氨基本身的概念。
[0029] 氨基優選為伯氨基，作為包含該氨基的取代基，可W舉出氨基和下述式(I)所示的 取代基作為優選例。
[0030] NH2-Z- (I)
[0031 ](式（I)中，Z表不選自碳數1~6的亞烷基、亞締基和燒叉基中的二價基團。）
[0032] 式(I)中，Z優選為碳數1~6的亞烷基，更優選為碳數1~3的亞烷基，進一步優選為 亞甲基。即式（I)所示的取代基優選為碳數1~6的氨基烷基、更優選為碳數1~3的氨基燒 基、進一步優選為氨基甲基。
[0033] 包含氨基的取代基中，優選選自氨基和碳數1~6的氨基烷基中的至少1種，優選選 自氨基和碳數1~3的氨基烷基中的至少1種，進一步優選選自氨基和氨基甲基中的至少1 種。
[0034] 上述化晚化合物(A)可W僅具有1個包含氨基的取代基，也可W具有2個W上，優選 具有2個包含氨基的取代基。
[0035] 作為上述化晚化合物(A)的優選的具體例，可W舉出下述通式(1)所示的化合物。
[0036]
[0037] (通式（1)中，Ri表示氨原子、碳數1~6的烷基或碳數1~6的徑基烷基。n、m分別獨 立地表示0~6的整數。）
[0038] Ri優選為氨原子或碳數1~4的烷基，更優選為氨原子或甲基。n、m優選為0~3的整 數，更優選為0~2的整數，進一步優選為0或1。
[0039] 通式（1)所示的化合物中，從得到前述效果的觀點出發，更優選選自下述式(a)所 示的雙(氨基甲基)化晚和下述式(b)所示的二氨基化晚中的至少1種，進一步優選式(a)所 示的雙(氨基甲基川比晚。
[0040]
[0041] 組合物中的化晚化合物(A)的含量相對于苯二甲胺100質量份為0.001~0.1質量 份，優選為0.001~0.05質量份，更優選為0.002~0.01質量份。特別是如果為0.002~0.01 質量份的范圍，則可W抑制聚酷胺樹脂的著色，且得到結晶速率快、結晶度也高的聚酷胺樹 脂。
[0042] 另外，組合物中的化晚化合物(A)的含量相對于苯二甲胺100質量份小于0.001質 量份時，使用該組合物作為原料的情況下，所得聚酷胺樹脂的結晶速率