冷，接著WlOtV分鐘的速度升溫至烙點W上 的溫度，根據相當于烙點的吸熱峰的面積強度求出烙解熱。
[0114] 下述實施例中使用東京化成工業株式會社制造的間苯二甲胺(MXDA)、對苯二甲胺 (PXDA)和1,4-苯二胺。此外，2-氨基乙基節胺使用通過下述制造例1中記載的方法制造的物 質。
[0115] 制造例1(2-氨基乙基節胺的制造）
[0116] 將3-異色酬（Sigma-Al化ich Japan K.K.制造）加入到乙酸中后，加入氨化侶裡， 使其在室溫下反應24小時。反應后，繼續在娃藻±過濾后依次進行濾液的提取、利用蒸發器 的溶劑的蒸饋除去、利用硅膠柱層析的純化。將所得到的合成品溶解于化晚中，向其中添加 對甲苯橫酷氯，使其在室溫下反應24小時。反應后，添加飽和食鹽水使反應停止，依次進行 反應混合液的提取、利用蒸發器的溶劑的蒸饋除去、利用硅膠柱層析的純化。將所得到的合 成品添加到化晚/甲醇/氨= l/25/100mol%的比率的溶液中，使其在壓力2MPaG、溫度60°C 的條件下反應2小時。反應后，過濾回收析出物，向回收物中加入氨氧化鋼水溶液后，用甲苯 進行提取，用蒸發器蒸饋除去溶劑。使其吸附在強酸性陽離子交換樹脂Dowe巧0wx2(The Dow化emical Company制造）后，用帶有濃度梯度的氨水洗脫，蒸饋除去溶劑，得到2-氨基 乙基節胺(純度99%)。
[0117] 實施例1
[011引（苯二甲胺組合物的制備）
[0119] ,4-苯二胺的含量相對于間苯二甲胺100質量份為0.048質量份的方式制備苯 二甲胺組合物。
[0120] (聚酷胺樹脂的制造）
[0121] 在具備攬拌機、分凝器、全凝器、溫度計、滴液漏斗和氮氣導入管、線料模頭的反應 容器中投入己二酸(化odia株式會社制）10kg(68.43mol)，充分進行氮氣置換后，進而在少 量的氮氣氣流下邊攬拌體系內邊加熱烙融至170°C。將如上所述地得到的苯二甲胺組合物 9.273kg(含有間苯二甲胺68.08mol)在攬拌下滴加到烙融的己二酸中，邊將生成的縮合水 排出到體系外，邊用2.5小時將內溫連續地升溫至240°C。
[0122] 苯二甲胺組合物的滴加結束后，使內溫上升，在達到250°C的時刻將反應容器內減 壓，進而使內溫上升，在255°C下繼續20分鐘烙融縮聚反應。然后，用氮氣對體系內加壓，從 線料模頭取出所得到的聚合物，對其進行造粒，由此得到聚酷胺樹脂。對所得到的聚酷胺樹 脂進行前述評價。將結果示于表1。
[0123] 實施例2
[0124] W2-氨基乙基節胺的含量相對于間苯二甲胺100質量份為0.037質量份的方式制 備苯二甲胺組合物。
[0125] 用該苯二甲胺組合物9.273kg(間苯二甲胺68.08mol)，與實施例1同樣地操作，審U 造聚酷胺樹脂，進行前述評價。將結果示于表1。
[0126] (固相聚合）
[0127] 此外，將實施例2的聚酷胺樹脂500g放入化的茄形燒瓶中，充分進行氮氣置換后， 邊進行減壓，邊在油浴中在190°C下加熱4小時，進行固相聚合。固相聚合后的聚酷胺樹脂的 相對粘度為2.6、數均分子量為22000。
[012引比較例1
[0129] 在實施例1中，使用1,4-苯二胺，除此W外，與實施例1同樣地操作，制造聚酷胺樹 月旨，進行前述評價。將結果示于表1。
[0130] 比較例2
[0131] 在實施例1中，將1,4-苯二胺相對于間苯二甲胺100質量份的量如表1記載那樣改 變，除此W外，與實施例1同樣地操作，制備苯二甲胺組合物。
[0132] 使用該苯二甲胺組合物，與實施例1同樣地操作，制造聚酷胺樹脂，進行前述評價。 將結果示于表1。
[0133] 比較例3
[0134] 在實施例2中，將2-氨基乙基節胺相對于間苯二甲胺100質量份的量如表1記載那 樣改變，除此W外，與實施例2同樣地操作，制備苯二甲胺組合物。
[0135] 使用該苯二甲胺組合物，與實施例2同樣地操作，制造聚酷胺樹脂，進行前述評價。 將結果示于表1。
[0136] [表 1]
[0137]
[0138] *1:相對于苯二甲胺100質量份的量
[0139] 實施例3、比較例4
[0140] 在實施例2中，將苯二甲胺組合物中的2-氨基乙基節胺的含量各自如表2記載那樣 改變，除此W外，與實施例2同樣地操作，制備苯二甲胺組合物。此外，在聚酷胺樹脂的制造 中，在投入己二酸的同時，添加乙酸鋼/次憐酸鋼?一水合物(摩爾比= 1/1.5)0.438g，進行 烙融縮聚反應，除此W外，與實施例2同樣地操作，制造聚酷胺樹脂，進行前述評價。將結果 示于表2。
[0141] [表 2]
[0142]
[0143] *1:相對于苯二甲胺100質量份的量
[0144] 由表1~2的結果可知，使用本發明的苯二甲胺組合物并且通過本發明的制造方法 得到的聚酷胺樹脂與比較例的聚酷胺樹脂相比，結晶速度快，此外，烙解熱高，因此結晶度 也局。
[0145] 產業上的可利用性
[0146] 本發明的苯二甲胺組合物用作聚酷胺樹脂的原料時，能夠得到保持高的透明性、 同時結晶速度快且結晶度高的聚酷胺樹脂。此外，本發明的苯二甲胺組合物也適合作為環 氧樹脂固化劑等各種用途、或異氯酸醋化合物的原料。
[0147] 此外，根據本發明，基于W往的聚酷胺樹脂的制造條件來制造聚酷胺樹脂時，也能 夠不降低聚酷胺樹脂的物性地制造結晶速度快且結晶度高的聚酷胺樹脂。隨著聚酷胺樹脂 的結晶速度的提高，成型加工性也提高，隨著結晶度變高，聚酷胺樹脂的耐化學試劑性、強 度等也提高。此外，使用該聚酷胺樹脂時，能夠制作具有高透明性的成型品，因此適合用作 包裝用薄膜、中空容器、各種成型材料、纖維等材料。
【主權項】
1. 一種苯二甲胺組合物，其含有苯二甲胺和下述通式（1)所示的化合物，其中，該通式 (1)所示的化合物的含量相對于苯二甲胺100質量份為0.001~0.1質量份，通式(1)中，n、m分別獨立地表示0~6的整數，其中，不包括n、m均為1的情況。2. 根據權利要求1所述的苯二甲胺組合物，其中，所述通式（1)所示的化合物為下述式 (a)所示的氨基乙基芐胺，3. 根據權利要求1或2所述的苯二甲胺組合物，其中，苯二甲胺為間苯二甲胺、對苯二甲 胺或它們的混合物。4. 根據權利要求1或2所述的苯二甲胺組合物，其中，苯二甲胺為間苯二甲胺。5. 根據權利要求1~4中任一項所述的苯二甲胺組合物，其中，苯二甲胺的含量為99.5 質量％以上。6. 根據權利要求1~5中任一項所述的苯二甲胺組合物，其用于聚酰胺樹脂的原料。7. 根據權利要求1~5中任一項所述的苯二甲胺組合物，其用于環氧樹脂固化劑。8. -種聚酰胺樹脂的制造方法，其具備將下述通式（1)所示的化合物、含有苯二甲胺的 二胺和二羧酸導入到反應體系中，進行縮聚反應的工序，其中，所述含有苯二甲胺的二胺中 不包括所述通式（1)所示的化合物，該通式（1)所示的化合物的導入量相對于苯二甲胺100 質量份為0.001~0.1質量份，通式(1)中，n、m分別獨立地表示0~6的整數，其中，不包括n、m均為1的情況。9. 根據權利要求8所述的聚酰胺樹脂的制造方法，其中，所述通式（1)所示的化合物為 下述式(a)所示的氨基乙基芐胺，10. 根據權利要求8或9所述的聚酰胺樹脂的制造方法，其中，所述二羧酸為選自碳數4 ~20的脂肪族二羧酸、對苯二甲酸和間苯二甲酸中的至少1種。11. 根據權利要求8~10中任一項所述的聚酰胺樹脂的制造方法，其中，所述含有苯二 甲胺的二胺中的苯二甲胺的含量為70摩爾％以上，所述二羧酸中的碳數4~20的脂肪族二 羧酸的含量為50摩爾％以上。12. 根據權利要求10或11所述的聚酰胺樹脂的制造方法，其中，碳數4~20的脂肪族二 羧酸為選自己二酸和癸二酸中的至少1種。13. 根據權利要求8~12中任一項所述的聚酰胺樹脂的制造方法，其中，苯二甲胺為間 苯二甲胺、對苯二甲胺或它們的混合物。14. 根據權利要求8~12中任一項所述的聚酰胺樹脂的制造方法，其中，苯二甲胺為間 苯二甲胺。15. 根據權利要求8~14中任一項所述的聚酰胺樹脂的制造方法，其還具備進行固相聚 合的工序。
【專利摘要】本發明提供：[1]一種苯二甲胺組合物，其含有苯二甲胺和下述通式(1)所示的化合物，其中，該通式(1)所示的化合物的含量相對于苯二甲胺100質量份為0.001～0.1質量份；及[2]一種聚酰胺樹脂的制造方法，其具備將下述通式(1)所示的化合物、含有苯二甲胺的二胺(其中不包括前述通式(1)所示的化合物)和二羧酸導入到反應體系中，進行縮聚反應的工序，其中，該通式(1)所示的化合物的導入量相對于苯二甲胺100質量份為0.001～0.1質量份。(通式(1)中，n、m分別獨立地表示0～6的整數。其中不包括n、m均為1的情況。)。
【IPC分類】C08G69/28
【公開號】CN105683253
【申請號】
【發明人】杤原健也, 篠原克巳, 中村宜史, 山田元, 三田寺淳, 山本崇史
【申請人】三菱瓦斯化學株式會社
【公開日】2016年6月15日
【申請日】2014年10月29日