)2、N(R)C(S)N(R)2、N(C0R)C0R、N(0R)R、C (=NH)N(R)2、C(0)N(0R)R或C(=N0R)R，其中R可為氨或基于碳的部分，并且其中該基于碳 的部分自身可被進一步取代;例如，其中R可為氨、烷基、酷基、環烷基、芳基、芳烷基、雜環 基、雜芳基或雜芳基烷基，其中任何烷基、酷基、環烷基、芳基、芳烷基、雜環基、雜芳基或雜 芳基烷基或R可獨立地被J單取代或多取代;或其中鍵合到一個氮原子或相鄰多個氮原子的 兩個R基團可與該一個或多個氮原子一起形成雜環基，該雜環基可被J單取代或獨立地多取 代。
[0021] 如本文所用，術語"烷基"是指具有1至40個碳原子、1至約20個碳原子、1至12個碳 原子或在一些實施例中1至8個碳原子的直鏈和支鏈烷基和環烷基。直鏈烷基的例子包括具 有1至8個碳原子的那些，諸如甲基、乙基、正丙基、正下基、正戊基、正己基、正庚基和正辛 基。支鏈烷基基團的例子包括但不限于異丙基、異下基、仲下基、叔下基、新戊基、異戊基和 2，2-二甲基丙基基團。如本文所用，術語"烷基"涵蓋正烷基、異烷基和反異烷基基團W及燒 基的其他支鏈形式。代表性的取代烷基基團可由本文所列的任何基團例如氨基、徑基、氯 基、簇基、硝基、硫基、烷氧基和面素基團取代一次或多次。
[0022] 如本文所用，術語"締基"是指如本文所定義的直鏈和支鏈W及環狀的烷基，不同 的是在兩個碳原子之間存在至少一個雙鍵。因此，締基基團具有2至40個碳原子、或2至約20 個碳原子、或2至12個碳原子或在一些實施例中2至8個碳原子。例子包括但不限于乙締基、- CH=CH(C出）、-CH=C(C 出）2、-C(CH3)=C 出、-C(CH3)=CH(C曲）、-C(C此 CH3) = CH2、環己締基、 環戊締基、環己二締基、下二締基、戊二締基和己二締基等等。
[0023] 如本文所用，術語"烘基"是指直鏈和支鏈的烷基，不同的是在兩個碳原子之間存 在至少一個Ξ鍵。因此，烘基具有2至40個碳原子、2至約20個碳原子、或2至12個碳原子或在 一些實施例中2至8個碳原子。例子包括但不限于-C = CH、-C = C(C曲）、-C = c(C出C曲）、-C此C Ξ CH、-C出C Ξ C (C出）和-C出C Ξ C (C出C出）等等。
[0024] 如本文所用，術語"烷氧基"是指氧原子與烷基相連，包括如本文所定義的環烷基。
[0025] 如本文所用，術語"面代"、"面素"或"面化物"基團自身或作為另一個取代基的部 分，是指氣、氯、漠或艦原子，除非另有規定。
[0026] 如本文所用，術語"面代烷基"包括單面代烷基、多面代烷基(其中所有面原子可相 同或不同），W及全面代烷基，其中所有氨原子均被面素原子諸如氣所代替。面代烷基的例 子包括Ξ氣甲基、1，1-二氯乙基、1，2-二氯乙基、1，3-二漠-3,3-二氣丙基、全氣下基等。
[0027]如本文所用，術語"數均分子量"是指樣品中各個分子的分子量的普通算術平均 值。其被定義為樣品中的所有分子的總重量除W樣品中的分子的總數。根據實驗，通過公式 Μη=ΣΜιηι/Σηι分析分成具有分子量Ml的m個分子的物質i的分子量分數的樣品，來確定數 均分子量(Μη)。可通過包括凝膠滲透色譜法、端基光譜分析和滲透壓測定法的多種熟知方 法來測量數均分子量。如果未指明，則本文給出的聚合物的分子量為數均分子量。
[002引如本文所用，術語"重均分子量"是指Mw，其等于S Mi2m/ S Mim，其中m為分子量Ml 的分子的數量。在各種例子中，可使用光散射、小角中子散射、X射線散射和沉降速度確定重 均分子量。
[0029] 如本文所用，術語"福射"是指穿過介質或空間的高能粒子。福射的例子為可見光、 紅外線、微波、無線電波、超低頻波、極低頻波、熱福射(熱)和黑體福射。
[0030] 如本文所用，術語"UV光"是指紫外光，其是波長為約lOnm至約400nm的電磁福射。 在紫外固化的語境中，波長可選自例如位于280nm與400nm之間的UVA和UVB波段。
[0031] 如本文所用，術語"固化"是指暴露于任何形式的福射、加熱或允許發生會導致硬 化或粘度增加的物理或化學反應。
[0032] 如本文所用，術語"溶劑"是指可溶解固體、液體或氣體的液體。溶劑的非限制性例 子為有機娃、有機化合物、水、醇、離子液體和超臨界流體。
[0033] 如本文所用，術語"娃石"是指任何粒度、形狀、粒度分布、形狀分布和表面官能度 的二氧化娃(Si〇2)，包括經化學處理的娃石。其也是指聚硅氧烷，所述聚硅氧烷包含娃與氧 原子網絡，至少部分地包含娃-氧-娃(娃原子鍵合到氧原子鍵合到娃原子）網絡，其中該化 合物可為任何長度或支化度的聚合物。在各種實施例中，該網絡可W用Si =0基團或Si-OH 基團封端。娃石可包含30%、50%、80%、90%、95%、99%、99.5%、99.9%或任何合適百分 比組成(重量％)的聚硅氧烷。
[0034] 如本文所用，術語"室溫"是指約15°C至28°C的溫度。
[0035] 如本文所用，術語"標準溫度和壓力"（STP)是指2(TC和10化化。
[0036] 如本文所用，術語"密耳"是指一英寸的千分之一，即1密耳= 0.001英寸。 剪切致稀的紫外可固化有機娃組合物及其固化產物
[0037] 在各種實施例中，本發明提供了一種剪切致稀的紫外可固化有機娃組合物。該組 合物的粘度可隨著施加到該組合物的剪切力增大而減小。該組合物的剪切致稀特性可使該 組合物適用于多種方法，諸如印刷方法。
[0038] 該可固化有機娃組合物可為基本上光學透明的，使得至少約40%的可見光透射穿 過該組合物，或使得至少約 45%、50%、60%、65%、70%、75%、80%、85%、90%、95%、 96 %、97 %、98%、99%、99.9 %、99.99%或約99.999%或更多的可見光透射穿過該組合物。 該可固化有機娃組合物可具有任何合適的折射率，諸如在標準溫度和壓力下63化m處約 1.43至約1.55的折射率，或約1.44至約1.48、或約1.43或更小、或約1.44、1.45、1.46、1.47、 1.48、1.49、1.50、1.51、1.52、1.53、1.54、或約 1.55 或更大的折射率。
[0039] 在一些實施例中，本發明提供了一種制備可固化有機娃組合物的方法，包括獲得 或提供部分I與部分II的混合物。部分I包含含有組分(A)、（C)和(D)的基本上粘度穩定的預 混物，使得在給定剪切速率下的粘度是隨時間推移基本上恒定的，例如，部分I可在基本上 不會對粘度造成不利影響的情況下老化。部分II包含組分(B)。在一些實施例中，該方法包 括在真空下在適當加熱的情況下混合組分(A)和組分(C)。在一些實施例中，部分I和部分II 可單獨地儲存延長的時間，諸如至少約0.5年、1年、2年、3年、4年、5年、6年、7年、8年、9年或 約10年或更久。
[0040] 在各種實施例中，本發明提供了一種可固化組合物的固化產物。該固化產物可為 基本上光學透明的，使得至少約40%的可見光透射穿過該組合物，或使得至少約45%、 50%'60%'65%'70%'75%'80%'85%'90%'95%'96%'97%'98%'99%'99.9%、 99.99%或約99.999%或更多的可見光透射穿過該組合物。該固化有機娃組合物可具有任 何合適的折射率，諸如在標準溫度和壓力下633nm處約1.43至約1.55的折射率，或約1.44至 約 1.48、或約 1.43 或更小、或約 1.44、1.45、1.46、1.47、1.48、1.49、1.50、1.51、1.52、1.53、 1.54、或約1.55或更大的折射率。
[0041] 在各種實施例中，該可固化聚硅氧烷組合物可比其他可固化聚硅氧烷組合物(包 括紫外可固化組合物)更快且更有效地發生紫外固化。在一些實施例中，該可固化聚硅氧烷 組合物可在約5秒、10秒、15秒、20秒、25秒、30秒、35秒、40秒、45秒、50秒、55秒、1分鐘、1.5分 鐘、2分鐘、2.5分鐘、3分鐘、3.5分鐘、4分鐘、4.5分鐘、5分鐘、6分鐘、7分鐘、8分鐘、9分鐘、10 分鐘、12分鐘、14分鐘、16分鐘、18分鐘、20分鐘、25分鐘、30分鐘、35分鐘、40分鐘、45分鐘、50 分鐘、5 5分鐘、1小時、1.5小時、2小時、3小時、4小時、5小時、10小時、15小時、2 0小時、1天、 1.5天、2天、3天、4天或約5天內發生紫外固化。在一些實施例中，可用300mJ/cm2紫外福射使 該可固化聚硅氧烷組合物在約0.1秒、0.5秒、1秒、2秒、3秒、4秒、5秒、6秒、7秒、8秒、9秒、10 秒、15秒、20秒、25秒、30秒、35秒、40秒、45秒、50秒、55秒、1分鐘、1.5分鐘、2分鐘、2.5分鐘、3 分鐘、3.5分鐘、4分鐘、4.5分鐘、5分鐘、6分鐘、7分鐘、8分鐘、9分鐘、10分鐘、12分鐘、14分 鐘、16分鐘、18分鐘、20分鐘、25分鐘、30分鐘、35分鐘、40分鐘、45分鐘、50分鐘、55分鐘或約1 小時或更久內發生紫外固化。可使用任何合適的照射量使該組合物固化，諸如約50mJ/cm2 至約3000mJ/cm2、或約300mJ/cm2 至約 1200mJ/cm2、或約50mJ/cm2 或更小、或約 100mJ/cm2、 150、200、250、300、350、400、450、500、550、600、650、700、750、800、850、900、950、！000、 1050、1100、1150、1200、1400、1600、1800、2000、2200、2400、2600、2800、或約300011^八1112或 更大。
[0042] 該組合物的剪切致稀特性可為任何合適的剪切致稀。如本文所用，該組合物的剪 切致稀特性是指各種實施例的特性，其中該組合物在施加剪切作用時表現出粘度減小，而 在隨后靜置時表現出粘度增加。例如，在剪切速率為約Os^i的情況下，約o.oois^i或更小、或 約0.001至約0.01、約0.01至約0.1、約0.1至約1、約1至約10、約10至約100、或約100至約 lOOOs^的剪切速率增加，可導致該組合物約0.001 %或更小、或約0.01 %、0.1%、1%、2%、 3%、4%、5%、6%、8%、10%、10%、12%、14%、16%、18%、20%、25%、30%、35%、40%、 45 %'50%'55%'60%'65%'70%'75%'80%'85%'90%'95%、！00%、125 %、150 %、 175%'200%'250%'300%'350%'400%'450%'500%'750%、！000%'5000%、或約 10， 000%或更大的粘度減小。例如，在剪切速率為約O.OOls^或更小、或約0.001至約0.01、約 0.01至約0.1、約0.1至約1、約1至約10、約10至約100、或約100至約lOOOs^的情況下，約1 % 或更小、或約2%、3%、4%、5%、6%、8%、10%、12%、14%、16%、18%、20%、25%、30%、 35%'40%'45%'50%'55%'60%'65%'70%'75%'80%'85%'90%'95%、！00%、125%、 150%'175%'200%'250%'300%'350%'400%'450%'500%'750%、！000%'5000%、或 約10，000%的剪切速率增加，可導致該組合物約0.001 %或更小、或約0.01 %、0.1 %、1 %、 2%、3%、4%、5%、6%、8%、10%、10%、12%、14%、16%、18%、20%、25%、30%、35%、 40 %'45%'50%'55%'60%'65%'70%'75%'80%'85%'90%'95%、！00%、125 %、 150%'175%'200%'250%'300%'350%'400%'450%'500%'750%、！000%'5000%、或 約10,000%或更大的粘度減小。同樣，約1%或更小、或約2%、3%、4%、5%、6%、8%、10%、 12%、14%、16%、18%、20%、25%、30%、35%、40%、45%、50%、55%、60%、65%、70%、 75%、80%、85%、90%、95%、100%、125%、150%、175%、200%、250%、300%、350%、 400%、450%、500%、750%、1000%、5000%、或約10,000%的速率降低，可導致該組合物約 0.001%或更小、或約 0.0!%、0.1%、1%、2%、3