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紫外可固化有機硅組合物、其固化產物及使用它們的方法_5

文檔序號:9916000閱讀:來源:國知局
0.2-0.3微米,奧德里奇公 司(Aldrich))分成四份加入實例1中形成的組分A中,并且在每次加入后在50巧m下混合10 分鐘進行混合。將所得的粗粉混合物再次在60巧m下于120°C真空(28英寸隸柱)混合2.5小 時,充分刮取,并再次在60rpm下于25°C真空(28英寸隸柱)混合0.5小時,從而得到均質的粘 性流體或糊劑。然后加入組分D,并在緩慢氮氣流下于25°C混合0.5小時,得到適用于絲網印 刷或柔性版印刷的剪切致稀且紫外可固化的硅氧烷油墨的部分I的樣品。結果示于表2中。
[0080] 表2.剪切致稀且紫外可固化的有機娃組合物的部分I的制備。_
'^實例4.1由部分I和部分11制^剪切致稀且紫外可固化的有機娃組^ '
[0081] 根據表3,將部分I和部分II稱取到容器中并混合。
[0082] 表3.由部分I和部分II制備剪切致稀且紫外可固化的有機娃組合物。
[0083] 可固化組合物4-1和4-2的粘度與剪切速率的關系分別示于圖la和lb中。將約12克 實例4-1倒入由博勒飛公司(Brookfield)制造的侶制一次性樣品室化T-2DB)中,并將樣品 室插入控制在25°C的HT-60ADCP熱容器中。安裝博勒飛(Brookfield)錠子34,并在測試之前 讓樣品室在熱容器中靜置10分鐘W平衡。依次在0.01、0.02、0.04、0.08、0.16、0.32、0.64、 1.25、2.5和5rpm的旋轉速度下測試穩定剪切速率粘度。在每種速度下,使錠子旋轉約30秒, W得到穩定粘度讀數。使用博勒飛(Brookfield)旋轉速度與剪切速率換算因子(剪切速率 為旋轉速度的0.28倍),W粘度數據對剪切速率作圖,如圖la所示。在帶有控制軟件 化eoplus Ver.3.61的Anton化ar MCR 302流變儀上測試實例4-2的穩定剪切速率粘度。使 用可示蹤的NIST SRM2490標準品檢查校準。在25 °C下使用間隙為0.5mm的25mm平行板在10一3至的剪切速率范圍內進行測試。讓樣品在流變儀上松弛至少2分鐘,然后開始剪切速 率掃描。由于有限的扭矩靈敏度及由旋轉慣性引起的流動不穩定性,分別在運些剪切速率 之下和之上無法獲得可靠數據。遞增剪切速率掃描之后緊接著遞減剪切速率掃描。如圖lb 所示,遞增剪切速率曲線突出顯示了材料的剪切致稀或觸變性。另外,遞減剪切速率曲線顯 示了粘度恢復非常快。運指示印刷的形態特征中的材料粘度較快增加,降低了表面上的鋪 展程度,允許印刷的形態特征在紫外固化之前大部分保持其形狀。運還可有益于印刷方法, 例如,在將糊劑轉移到印刷絲網之后,粘度可恢復并防止從絲網中滴下,運樣,直到刮墨刀 施加剪切力將材料轉移到基材,材料才會通過絲網。兩條曲線之間的區域限定較小的滯后 區域。 實例5.使用臺式柔性版印刷機來印刷紫外可固化有機娃組合物。
[0084] 在IGT-F1印刷適性測試儀上測試作為柔版印刷油墨的樣品實例2-1和實例2-6。該 測試儀由涂墨區段和印刷區段組成。涂墨區段具有刻花網紋漉和刮墨刀,而印刷區段具有 附接有柔性印刷板的印刷滾筒W及壓印滾筒。將一片銅錫氧化物/聚對苯二甲酸乙二醇醋 (IT0/PET)基材附接到載體,并置于基材引導件上的印刷滾筒與壓印滾筒之間。當啟動F1 時,網紋盤和基材與印刷幅面接觸,并且刮墨刀接觸網紋。將幾滴油墨樣品施加到刮墨刀與 網紋之間的漉隙,用刮墨刀擦掉多余油墨,并且將受控量油墨從網紋盤轉移到印刷滾筒上 的印刷板并從印刷板轉移到基材。然后自動提升刮墨刀、網紋盤和壓印滾筒。接著立即用紫 外燈福射印刷樣品。結果示于表4中。
[0085] 表4.使用臺式柔性版印刷機來印刷紫外可固化有機娃組合物。
實例6.使用卷對卷柔性版印刷來印刷紫外可固化有機娃組合物。
[00化]在提姆生斯有限公司(Timsons Ltd. )T-Flex 600平臺(600mm卷筒紙寬度(web width))上測試作為柔版印刷油墨的樣品實例4-1。所使用的基材為雙軸取向的聚丙締薄 膜。使用分段的網紋漉,其將所印刷的條帶區減小到100mm左右。將網紋體積選擇為適用于 厚油墨轉移的形態特征的中值。對于運些試驗而言,該體積為18CC/V。在最高至30米/分鐘 的各式速度下運行都很順利,實現了完全固化和優異的圖案轉移。 實例7.使用卷對卷絲網印刷來印刷紫外可固化有機娃組合物。
[0087] 對于卷對卷絲網印刷試驗而言,使用由肯澤爾公司化inzel)制造的20英寸寬平臺 絲網印刷機來測試樣品實例4-2。使用16英寸寬、5密耳厚和100歐/平方電阻率的首諾公司 (Solutia)ITO/陽T。線速度為15fpm,并且紫外燈功率設置為50%。絲網由每英寸不誘鋼網 325根含光聚合物的線制成,并且網格為100微米直徑及500、700、1000和2000微米間距的墨 點的矩陣。印刷樣品(實例7-1)是具有根據白光干設儀測得直徑為135微米且高度為17微米 的硬質透明墨點的口0/PET膜。
[0088] 具有500、700、1000和2000微米間距的樣品的光學顯微圖分別示于圖2曰-(1中。
[0089] 圖3示出了來自使用500微米間距產生的樣品的固化印刷形態特征的白光干設測 量法圖像。 實例8.使用經印刷的紫外可固化有機娃組合物作為隔離物來制備具有受控厚度的薄 整。
[0090] 樣品實例7-1可用于在IT0/PET基材之間制備具有受控厚度的薄膜。舉例來說(實 例8-1),使用Cheminstruments HL-100熱漉層壓機,在一片實例7-1與一片首諾公司 (Solutia)IT0(5密耳厚度)之間制備17微米厚的近晶A相液晶的薄膜。
[0091] W運種方式制造的設備顯示出作為電光設備操作,其在透明狀態與散射狀態之間 切換。經印刷的隔離物的存在并未妨礙電光切換性能,或對于透明狀態和散射狀態的光學 特性。使用BYK Gardner化zegard Plus儀器測定的透射率和霧度數據,對于設備的透明狀 態而言為82.0 %透光率和3.7 %霧度;而對于設備的散射狀態而言為78.0 %透光率和 98.0%霧度。
[0092] 已采用的術語和措辭是用作描述性而非限制性的術語,并且在運類術語和措辭的 使用中并不試圖排除所示的和所描述的特征或其部分的任何等同物,而是應認識到在本發 明的實施例的范圍內可W作出各種修改形式。因此,應當理解,雖然本發明已通過具體實施 例和任選的特征具體地進行公開,但本領域普通技術人員可能作出本文所公開的構思的修 改形式和變型,而此類修改形式和變型將被視為在本發明的實施例的范圍內。 附加實施例。
[0093] 提供W下示例性實施例,其編號不應視為表示重要性程度:
[0094] 實施例1提供了一種組合物,所述組合物包含: (A)具有如下單元式的琉基官能化聚有機硅氧烷
[(C 出)3SiOi/2]x[ (C 出)2Si0]y[R(C 出)Si0]z 其中X為約ο. 01至約ο. 1,y為約ο至約ο. 94,z為約ο. 05至約ο. 99,并且在每次出現時R獨 立地為琉基(Cl-3Q)巧基; (B) 如下至少一者: (B1)包含至少兩個脂族不飽和碳-碳鍵的聚有機硅氧烷,W及 (B2)包含至少兩個脂族不飽和碳-碳鍵的有機分子; (C) 填料;W及 (D) 光引發劑; 其中所述組合物為剪切致稀且紫外可固化的。
[00M]實施例2提供了根據實施例1所述的可固化有機娃組合物,其中X為約0.02至約 0.05,y為約0至約0.9,并且Z為約0.08至約0.98。
[0096] 實施例3提供了根據實施例1-2中任一項所述的可固化有機娃組合物,其中X為約 0.025至約0.04,y為約0.4至約0.8,并且Z為約0.2至約0.4。
[0097] 實施例4提供了根據實施例1-3中任一項所述的可固化有機娃組合物,其中所述琉 基官能化聚有機硅氧烷具有單元式[(C出)3SiOl/2]0.03[(C出)2SiO]0.64[R(C出)SiO]0.33。
[0098] 實施例5提供了根據實施例1-4中任一項所述的可固化有機娃組合物,其中在每次 出現時R獨立地為琉基(C廣C30)烷基。
[0099] 實施例6提供了根據實施例1-5中任一項所述的可固化有機娃組合物,其中在每次 出現時R獨立地為琉基(C廣Cio)烷基。
[0100] 實施例7提供了根據實施例1-6中任一項所述的可固化有機娃組合物,其中在每次 出現時R為服-(邸2)3-。
[0101] 實施例8提供了根據實施例1-7中任一項所述的可固化有機娃組合物,其中所述琉 基官能化聚硅氧烷中的琉基與組分(B)中的脂族不飽和碳-碳鍵數的比率為約0.25至約4。
[0102] 實施例9提供了根據實施例1-8中任一項所述的可固化有機娃組合物,其中所述有 機娃組合物具有約25重量%至約90重量%的所述琉基官能化聚硅氧烷的重量%。
[0103] 實施例10提供了根據實施例1-9中任一項所述的可固化有機娃組合物,其中所述 有機娃組合物具有約50重量%至約85重量%的所述琉基官能化聚硅氧烷的重量%。
[0104] 實施例11提供了根據實施例1-10中任一項所述的可固化有機娃組合物,其中所述 包含至少兩個脂族不飽和碳-碳鍵的聚有機硅氧烷包含乙締基(Ci-Cs)烷基SiOi/2單元和乙 締基Si〇3/2單元中的至少一者。
[0105] 實施例12提供了根據實施例1-11中任一項所述的可固化有機娃組合物,其中所述 包含至少兩個脂族不飽和碳-碳鍵的聚有機硅氧烷為[(C此= CH)Me2SiOi/2]日.i-i[(C此= CH) Si03/2]0-0'9。
[0106] 實施例13提供了根據實施例1-12中任一項所述的組合物,其中所述包含至少兩個 脂族不飽和碳-碳鍵的聚有機硅氧烷選自單元式[(畑2 =畑)MesSi化/2]日.34[(畑2 =畑) Si03/2]0.66 和結構[(C 出= CH)MeSi0i/2]4。
[0107] 實施例14提供了根據實施例1-13中任一項所述的可固化有機娃組合物,其中所述 包含至少兩個脂族不飽和碳-碳鍵的有機分子為(C5-C20)烷基-二締或-Ξ締。
[0108] 實施例15提供了根據實施例1-14中任一項所述的組合物,其中所述包含至少兩個 脂族不飽和碳-碳鍵的有機分子為(C5-C20 )烷基-二締或-Ξ締。
[0109] 實施例16提供了根據實施例1-15中任一項所述的組合物,其中所述有機娃組合物 具有約5重量%至約75重量%的所述組分(B)的重量%。
[0110] 實施例17提供了根據實施例1-16中任一項所述的組合物,其中所述有機娃組合物 具有約10重量%至約60重量%的所述組分(B)的重量%。
[0111] 實施例18提供了根據實施例1-17中任一項所述的可固化有機娃組合物,其中所述 填料為娃石粉和陶瓷玻璃粉中的至少一者。
[0112] 實施例19提供了根據實施例18所述的可固化有機娃組合物,其中所述娃石粉為熱 解法娃石、沉淀娃石和石英中的至少一者。
[0113] 實施例20提供了根據實施例18-19中任一項所述的可固化有機娃組合物,其中所 述陶瓷玻璃粉為鋼巧玻璃、低鐵玻璃和棚娃酸鹽玻璃中的至少一者。
[0114] 實施例21提供了根據實施例1-20中任一項所述的可固化有機娃組合物,其中所述 填料(C)為熱解法娃石。
[0115] 實施例22提供了根據實施例1-21中任一項所述的可固化有機娃組合物,其中所述 填料具有約5nm至約1 OOnm的原生粒度。
[0116] 實施例23提供了根據實施例1-22中任一項所述的可固化有機娃組合物,其中所述 填料具有約10至約30nm的原生粒度。
[0117] 實施例24提供了根據實施例1-23中任一項所述的可固化有機娃組合物,其中所述 填料的折射率基本上匹配組分(A)、(B)與(D)的混合物的折射率。
[0118] 實施例25提供了根據實施例1-24中任一項所述的可固化有機娃組合物,其中所述 填料在標準溫度和壓力下633nm處的折射率為約1.43至約1.55。
[0119] 實施例26提供了根據實施例1-25中任一項所述的可固化有機娃組合物,其中所述 填料在標準溫度和壓力下633nm處的折射率為約1.44至約1.48。
[0120] 實施例27提供了根據實施例1-26中任一項所述的可固化有機娃組合物,其中所述 填料基本上能透過波長為約280nm至約400nm的光。
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