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紫外可固化有機硅組合物、其固化產物及使用它們的方法_4

文檔序號:9916000閱讀:來源:國知局
315nm、或約315nm至約400nm的光透射穿過該填料。 組分化),光引發劑
[0064] 在各種實施例中,該可固化有機娃組合物包含光引發劑,例如紫外光引發劑。該光 引發劑可W占該可固化組合物的任何合適重量%存在,諸如占該組合物的約0.1重量%至 約15重量%、約0.5重量%至約5重量%、或約0.1重量%或更少、約1重量%、2重量%、3重 量%、4重量%、5重量%、6重量%、7重量%、8重量%、9重量%、10重量%、11重量%、12重 量%、13重量%、14重量%、或約15重量%或更多。
[0065] 該光引發劑可為任何合適的光引發劑,使得該可固化組合物或其固化產物具有本 文所述的特性。例如,該光引發劑可為如下的至少一者:苯偶酷、安息香化合物(例如,安息 香酸)、芐基縮酬、日-二烷氧基苯乙酬、日-徑烷基苯酬、日-氨烷基苯酬、酷基-氧化麟、二苯甲 酬、苯并胺(benzoamine)、嚷噸酬、硫胺和二茂鐵。該光引發劑可為陽離子光引發劑。在一些 例子中,該光引發劑可為偶氮雙異下臘(AIBN)、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酬(DMPA)、過氧 化苯甲酯或2-徑基-2-甲基-1-苯基-1-丙酬化MPP)。在一些例子中,該光引發劑可為安息 香、安息香乙酸、安息香甲酸、4,4'-二甲氧基安息香、4,4'-二甲基苯偶酷、2-芐基-2-(二甲 基氨基)-4'-嗎嘟基下酷苯、4'-叔下基-2',6'-二甲基苯乙酬、2,2-二乙氧基苯乙酬、2,2- 二甲氧基-2-苯基苯乙酬、二苯基(2,4,6-Ξ甲基苯甲酯基)氧化麟/2-徑基-2-甲基苯丙酬、 4'-乙氧基苯乙酬、3'-徑基苯乙酬、4'-徑基苯乙酬、1-徑基環己基苯基酬、2-徑基-4'-(2- 徑基乙氧基)-2-甲基苯丙酬、2-徑基-2-甲基苯丙酬、2-甲基-4'-(甲硫基)-2-嗎嘟苯丙酬、 4'-苯氧基苯乙酬、二苯甲酬、二苯甲酬-3,3',4,4'-四簇酸二酢、4-苯甲酯基聯苯、4,4'-雙 (二乙基氨基)二苯甲酬、4,4'-雙[2-(1-丙締基)苯氧基]二苯甲酬、4-(二乙基氨基)二苯甲 酬、4,4'-二徑基二苯甲酬、4-(二甲基氨基)二苯甲酬、3,4-二甲基二苯甲酬、3-徑基二苯甲 酬、4-徑基二苯甲酬、2-甲基二苯甲酬、3-甲基二苯甲酬、4-甲基二苯甲酬、苯甲酯甲酸甲 醋、米氏酬、雙(4-叔下基苯基)艦鐵全氣-1-下燒橫酸鹽、雙(4-叔下基苯基)艦鐵對甲苯橫 酸鹽、雙(4-叔下基苯基)艦鐵Ξ氣甲橫酸鹽、Boc-甲氧基苯基二苯基梳Ξ氣甲橫酸鹽、(4- 漠苯基)二苯基梳Ξ氣甲橫酸鹽、(叔下氧基幾基甲氧基糞基)-二苯基梳Ξ氣甲橫酸鹽、(4- 叔下基苯基)二苯基梳Ξ氣甲橫酸鹽、二苯基艦鐵六氣憐酸鹽、二苯基艦鐵硝酸鹽、二苯基 艦鐵全氣-1-下燒橫酸鹽、二苯基艦鐵對甲苯橫酸鹽、二苯基艦鐵Ξ氣甲橫酸鹽、(4-氣苯 基)二苯基梳Ξ氣甲橫酸鹽、Ν-徑基糞酷亞胺Ξ氣甲橫酸鹽、Ν-徑基-5-降冰片締-2,3-二甲 酷亞胺全氣-1-下燒橫酸鹽、(4-艦苯基)二苯基梳Ξ氣甲橫酸鹽、(4-甲氧基苯基)二苯基梳 Ξ氣甲橫酸鹽、2-(4-甲氧基苯乙締基)-4,6-雙(Ξ氯甲基)-1,3,5-Ξ嗦、(4-甲基苯基)二 苯基梳Ξ氣甲橫酸鹽、(4-甲硫基苯基)甲基苯基梳Ξ氣甲橫酸鹽、1-糞基二苯基梳Ξ氣甲 橫酸鹽、(4-苯氧基苯基)二苯基梳Ξ氣甲橫酸鹽、(4-苯硫基苯基)二苯基梳Ξ氣甲橫酸鹽、 Ξ芳基梳六氣錬酸鹽、Ξ芳基梳六氣憐酸鹽、Ξ苯基梳全氣-1-下燒橫酸鹽、Ξ苯基梳Ξ氣 甲橫酸鹽、Ξ(4-叔下基苯基)梳全氣-1-下燒橫酸鹽、Ξ(4-叔下基苯基)梳Ξ氣甲橫酸鹽、 蔥釀-2-橫酸鋼鹽一水合物、2-叔下基蔥釀、精腦釀、二苯基(2,4,6-Ξ甲基苯甲酯基)氧化 麟、9,10-菲釀、苯基雙(2,4,6-Ξ甲基苯甲酯基)氧化麟、1-氯-4-丙氧基-9Η-嚷噸-9-酬、2- 氯嚷噸-9-酬、2,4-二乙基-9Η-嚷噸-9-酬、異丙基-9Η-嚷噸-9-酬、10-甲基吩嚷嗦、或嚷噸- 9-酬。 包含該固化產物或可固化組合物的設備
[0066] 各種實施例提供了包含如下至少一者的設備:該可固化組合物的實施例和該可固 化組合物的該固化產物的實施例。該設備可為任何合適的設備,諸如顯示器、液晶化C)層合 結構、光學設備、光學部件、光學組件、電子部件、電子組件或光學電子部件。
[0067] 在一些實施例中,本發明提供了一種包含該可固化有機娃組合物的固化產物的顯 示器。該顯示器可為任何合適的顯示器,例如,液晶顯示器化CD)。
[0068] 在一些實施例中,本發明提供了一種包含該可固化有機娃組合物的固化產物的液 晶層合結構。該液晶層合結構可為包含液晶的任何合適層合結構。例如,液晶層合結構可為 代表如下至少一者的設備組件:觸摸屏、顯示器、光調制薄膜和智能窗。在各種實施例中,該 可固化組合物的固化產物可包括在層合層之間的凸起形態特征中(例如,將其他隔離珠或 纖維完全或部分替換為液晶,諸如近晶型或向列型),運些凸起形態特征基本上將夾在層合 層之間的一個液晶盒與夾在層合層之間的一個或多個其他液晶盒隔離。層合層之間的凸起 形態特征可限定液晶盒的厚度,并且在各種實施例中,固化形態特征的尺寸(例如,高度)的 高可控性可允許使用該可固化組合物W與產生運些結構的其他技術相比提高的精度或更 高的效率來制備液晶層合結構。層合層之間的凸起形態特征可替代液晶的常規間隔技術, 在液晶的常規間隔技術中,將隔離珠或纖維加入液晶材料中或噴涂在表面上。凸起形態特 征的高度可為任何合適的高度,諸如約0.5微米至約30微米、或約0.5微米或更小、1微米、2、 3、4、5、6、7、8、9、10、12、14、16、18、20、22、24、26、28、或約30微米或更大。在一些實施例中, 可使用包含填料的組合物W產生高度為約2-30微米的凸起形態特征。在一些實施例中,可 使用不包含填料的組合物W產生高度為約0.5微米至約20微米的凸起形態特征。透明導電 層諸如銅錫氧化物可包括在層合材料上,W形成用于向液晶盒施加電流或電場的電極。
[0069] 在一些實施例中,本發明提供了一種包含該可固化有機娃組合物的固化產物的設 備。在一些實施例中,該固化產物用作加工助劑,例如,固化產物可形成凸起形態特征或支 架,運些凸起形態特征或支架防止所制造的設備在制造工藝期間彼此完全接觸。在一些實 施例中,該固化產物為功能性的,并且形成可為光學功能性或非光學功能性的設備的形貌。 該可固化組合物的該固化產物可為3D印刷的形態特征或3D印刷的設備。該固化產物可為增 量制造中的制造對象,諸如宏觀自立式或其部分。該設備可為液晶設備,諸如光調制器、光 漫射器(例如,用W使光重定向,諸如用W提供起到隱私功能的不透明度)、觸摸屏(例如,透 明電氣設備或開關)。
[0070] 在一些實施例中,包含該可固化有機娃組合物的固化產物的設備為光學設備。該 光學設備可為任何光學設備。例如,該固化產物可形成透鏡或波導器,或可包括在透鏡或波 導器中。該固化產物可為窗、智能窗或漫射器的部分。在一些例子中,該固化產物可封裝另 一種部件。例如,該固化產物可封裝半導體材料,W形成L抓或化抓或另一種發光或吸光半 導體部件。該固化產物可形成光學設備的任何部分,光可透過該部分,同時存在或不存在對 光的調整或操縱。該固化產物可為光學集成電路諸如集成電路的部分,諸如衰減器、開關、 分束器、路由器、濾波器或光柵的部分。 印刷或噴涂的方法
[0071] 在各種實施例中,本發明提供了一種印刷或噴涂的方法。該方法可包括將該可固 化有機娃組合物的實施例印刷或噴涂在基材上。該基材可為任何合適的基材。在一些實施 例中,該基材可具有透明和導電(例如,完全導電或包括導電部分)中的至少一種特征。該方 法還可包括使該組合物固化,W提供其上具有固化的印刷或噴涂形態特征的基材。該固化 組合物可包含Ξ維且基本上光學透明的印刷形態特征。該印刷形態特征可用于保持兩個相 鄰基材之間的所需間距。
[0072] 噴涂技術可為任何合適的噴涂技術,諸如射流噴涂。印刷技術可為任何合適的印 刷技術,并且可包括涂布技術。例如,該組合物在該基材上的印刷可包括如下至少一者:平 版印刷、絲網印巧IJ(例如,卷對卷)、柔性版印巧IJ、噴墨印巧IJ、激光印刷、點陣印刷、菊輪印刷、 移印、凸版印刷、輪轉凹版印刷、凹版印刷、噴射印刷、超聲波噴霧印刷、壓電印刷和Ξ維 (3D)印刷(例如,該基材為可任選地進行固化的經印刷的組合物,或該基材為3D印刷物體抵 靠在其上的表面)。在一些實施例中,該組合物的快速紫外固化時間可允許形態特征的迅速 印刷和凝固,使得經印刷的材料可安全地卷起或W其他方式處理;例如,在一些實施例中, 可使用該方法 W約Im/min 或更小、或約 2m/min、3、4、5、10、15、20、25、30、35、40、45、50、55、 60、90、120、150、200、250、300、350、400、450、或約500111/111111進行卷對卷印刷。在一些實施例 中,該組合物在該基材上的印刷可包括絲網印刷和柔性版印刷中的至少一者。在各種實施 例中,可調整該組合物W提供與所需印刷技術相容的流變學特性。例如,屈服應力可用于防 止流動直至所需時間,剪切致稀可有利于材料遞送到表面,并且低滯后可允許粘度快速恢 復,W防止固化之前印刷形態特征顯著巧落。
[0073] 在一些實施例中,可處理該基材W改善該組合物在該基材上的粘附性。在一些例 子中,該基材的表面可在施加該組合物之前進行改性,諸如用電暈或等離子體處理,W改善 該組合物與該基材之間的粘附性。在一些例子中,該基材的表面可用偶聯劑(例如,增粘劑) 諸如有效粘附到該基材和該組合物的任何合適試劑進行處理,使得與在不存在偶聯劑的情 況下將在該組合物與該基材之間發生的結合相比,在偶聯劑的偶聯作用下增強該組合物與 該基材之間的結合。在一些實施例中,該組合物可包含偶聯劑。
[0074] 在一些實施例中,該組合物可唯一用作3D印刷的材料或添加劑。當該組合物的實 施例經過3D印刷且固化時,該固化產物可形成具有適合多種應用的耐熱性、強度和光學透 明度的3D印刷形態特征。 實例
[0075] 可參考W舉例說明方式提供的W下實例來更好地理解本發明的各種實施例。本發 明不限于本文給出的實例。 實例 1.組分(A)[(C出)3Si00.5]0.03[(C出)2SiO]0.64[(C抽6SHKC出)SiO]0.33的制備。
[0076] 將去離子水(354g)加入配備有機械攬拌器、熱電偶和加料漏斗的化立頸燒瓶中。 用冰/水浴冷卻該燒瓶。通過將140g的Me2SiCl2、100.9g的Me化SC此C出C此)Si(0Me)2、5.53g 的MesSiCl和160g的甲苯加入瓶中并將瓶充分搖動,來制備硅烷與甲苯的預混物。在15分鐘 的時間段內在30化pm攬拌的情況下通過加料漏斗將預混物加入反應燒瓶中,同時保持溫度 低于40°C。在89°C (回流)下進行30分鐘攬拌。將混合物轉移到分液漏斗,讓兩相分離。排出 底相。在25°C下用300g去離子水洗涂上相Ξ次,達到pH 4.5。將溶液倒回反應器中,加入 0.9g Dowex 2030酸催化劑,并且在回流下加熱溶液一小時,在此期間經由Dean S化rk分水 器去除水。通過1微米玻璃纖維濾紙真空過濾該透明溶液。使用旋轉蒸發儀在80°C下去除大 多數溶劑,然后在1托和120°C下汽提1小時。獲得142g透明液體。 實例2.1-部分紫外可固化有機娃組合物的制備。
[0077] 通過在3500rpm下在牙科混合器上對表1中指定的組分在牙科杯中混合1分鐘,來 制備紫外可固化有機娃組合物實例2-1至比較例2-8。樣品實例2-1至實例2-5是光學透明且 均質的液體,實例2-6是光學透明且均質的糊劑,實例2-7是白色且均質的糊劑,并且實例2- 8是黑色且均質的糊劑。使用SPDI UV化wer-化ot系統進行紫外福射測試。將每種樣品滴五 滴在玻璃載片上,并暴露于約500mJ/cm2劑量的紫外福射。福射后,用塑料移液管輕戳樣品, 看看它們是否固化。
[007引表1 . 1-部分紫外可固化有機娃組合物的制備。MviTvi代表[(CH2 = CH) Me2Si0i/2]Q.34[(C 出= CH)Si03/2]Q.66 樹脂,HMPP 代表 2-徑基-2-甲基苯丙酬,D4(Vi)代表[(C 出 = CH)MeSi0i/2]4,F Si〇2代表平均原生粒度為17nm的熱解法娃石,ZnO代表平均原生粒度為 lOOnm的氧化鋒填料,并且Nano C代表原生粒度為20-40nm的活性炭。
實例3.剪切致稀且紫外可固化的有機娃組合物的部分I的制備。
[0079] 在4升ROSS混合器中,將組分C熱解法娃石(團粒尺寸為
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