膜的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明設及包含具有1,3-二醇結構的含徑甲基的乙締醇系聚合物的膜、使用了該 膜的包裝體及液壓轉印用膜、W及使用了該液壓轉印用膜的液壓轉印方法。
【背景技術】
[0002] 乙締醇系聚合物m下有時稱為"PVA")是為數不多的結晶性水溶性高分子。利用 其優異的水溶性、皮膜特性(強度、耐油性、成膜性、阻氧氣性等），PVA被廣泛用于乳化劑、懸 浮劑、表面活性劑、纖維加工劑、各種粘合劑、紙加工劑、粘接劑、膜等。對于運些膜，已知有 作為利用優異的水溶性的水溶性膜的若干用途。
[0003] 例如，有將W農藥、洗劑為代表的各種藥劑等每單位量地密封包裝于膜（單位包 裝），使用時W其包裝形式直接投入水中，將內容物同包裝用膜一起溶解或分散于水中來使 用的方法。該單位包裝的優點為:使用時可不直接接觸危險藥劑地進行使用，由于定量被包 裝因此使用時不需要計量，包裝容器、袋等的后處理是不需要的或是簡單的等。
[0004] 另外，與上述的單位包裝不同，作為形成用于賦予具有凹凸的立體面、具有曲面的 成型體的表面W設計性、或提高表面物性的印刷層的方法，已知使用WPVA膜為代表的在水 溶性或水溶脹性的膜表面形成了轉印用印刷層的液壓轉印用膜的方法。例如，專利文獻1中 記載了如下方法:其通過使液壓轉印用膜的印刷面朝上并漂浮在W水為代表的液體的液面 上，然后從其上方壓入作為被轉印體的各種成型體，從而利用液壓將印刷層轉印至被轉印 體的表面。
[0005] 現有技術文獻 專利文獻 專利文獻1 :日本特開昭54-33115號公報。
【發明內容】
[0006] 發明要解決的問題 一直W來，作為上述單位包裝用的膜，在使用使用了未改性的部分皂化的PVA的膜。該 膜在冷水為易溶性且具有良好的性能，但會有如下問題:藥劑、使藥劑進行制劑化時所使用 的各種助劑(活性劑、分散劑、載體)等與膜慢慢地反應，膜的水溶性經時地降低，或長時期 保存時膜在水中變為不溶性或難溶性，或發生藥劑的滲漏而不能使用的情況多。而且，作為 液壓轉印用膜的制造中使用的液壓轉印用基膜(水溶性或水溶脹性的膜），一直W來在使用 使用了未改性的部分皂化的PVA的膜，由于膜的保管時的環境、或者印刷中使用的油墨的成 分、液壓轉印時使用的油墨活性劑運樣的藥劑的影響等，有時膜的水溶性經時地發生變化。
[0007] 本發明的目的在于，提供水溶性優異且即使與藥劑接觸時水溶性的經時變化也少 的膜、使用了該膜的包裝體及液壓轉印用膜、W及使用了該液壓轉印用膜的液壓轉印方法。 [000引解決問題的方法 本發明人等為了實現上述目的而重復進行了深入研究，結果發現:根據包含含徑甲基 PVA的膜而能夠解決上述課題，所述含徑甲基PVA的主鏈包含具有1，3-二醇結構的特定結構 單元，基于該見解而進一步重復研究，從而完成了本發明。
[0009]旨P、本發明設及
[1] 膜，其包含含徑甲基PVA，所述含徑甲基PVA包含乙締醇單元和下述式（1)所示的結 構單元；
[化1]
[2] 根據[1]所述的膜，其中，所述含徑甲基PVA中的所述式（1)所示的結構單元的含有 率為0.1~30摩爾％;
[3] 根據[1]所述的膜，其中，所述含徑甲基PVA中的所述式（1)所示的結構單元的含有 率為2~10摩爾％;
[4] 根據[1]~[3]中任一項所述的膜，其中，所述含徑甲基PVA的皂化度為95~99.9摩 爾％;
[5] 根據[1]~[4]中任一項所述的膜，其為藥劑包裝用膜；
[6] 根據[1]~[4]中任一項所述的膜，其為液壓轉印用基膜；
[7] 包裝體，其是用[5]所述的膜將藥劑包裝而成的；
[8] 根據[7]所述的包裝體，其中，藥劑為農藥或洗劑；
[9] 液壓轉印用膜，其是在[6]所述的膜的表面實施印刷而成的；
[10] 液壓轉印方法，其具備:使[9]所述的液壓轉印用膜的實施了印刷的面朝上漂浮在 液面上的工序、和從漂浮的液壓轉印用膜的上方按壓被轉印體的工序。
[001日]發明效果 根據本發明，可提供水溶性優異且即使與藥劑接觸時水溶性的經時變化也少的膜、使 用了該膜的包裝體及液壓轉印用膜、W及使用了該液壓轉印用膜的液壓轉印方法。
【具體實施方式】
[00川本發明的膜包含含徑甲基PVA，所述含徑甲基PVA包含乙締醇單元和下述式（1)所 示的結構單元。
[0012][化 2]
[001引本發明的膜中所含的含徑甲基PVA包含具有上述式（1)所示的1,3-二醇結構的結 構單元，因此接觸水溶性及藥劑時的水溶性的穩定性提高。本發明沒有任何限定，作為得到 上述運樣優點的原因，可認為是由于式(1)所示的結構單元而引起結晶性降低等。
[0014]含徑甲基PVA中的式（1)所示的結構單元的含有率沒有特別限定，W構成含徑甲基 PVA的全部結構單元的摩爾數為100摩爾%計，優選在0.1~30摩爾％的范圍內，更優選1~20 摩爾％的范圍內，特別優選2~10摩爾％的范圍內。通過市該含有率為0.1摩爾％^上，膜的水 溶性及接觸藥劑時的水溶性的穩定性更加提高。另一方面，通過使該含有率為30摩爾％W 下，可W有效防止膜的結晶性過度地降低而使膜的堅初性降低。需要說明的是，本說明書 中，結構單元是指構成聚合物的重復單元。
[001引含徑甲基PVA的聚合度沒有特別限定，優選在100~7,000的范圍內，更優選200~ 5,000的范圍內，進一步優選200~4,000的范圍內。通過使該聚合度為100W上，膜的強度提 高。另一方面，通過使該聚合度為7,000W下，該含徑甲基PVA的工業的制造變得容易。需要 說明的是，本說明書中的含徑甲基PVA的聚合度是指基于JIS K6726-1994的記載而測定的 平均聚合度。
[0016] 含徑甲基PVA的皂化度沒有特別限定，從進一步提高水溶性的觀點、且難W制造具 有過高皂化度的含徑甲基PVA的觀點等出發，優選為80~99.99摩爾％的范圍內，特別是從進 一步提高接觸藥劑時的水溶性的穩定性的觀點出發，優選為95~99.9摩爾％的范圍內。需要 說明的是，本說明書中的含徑甲基PVA的皂化度是指:含徑甲基PVA中具有的乙締醇單元的 摩爾數相對于通過皂化而能夠轉換成乙締醇單元(-C出-CH(OH)-)的結構單元(典型而言為 乙締醋單元）與該乙締醇單元的總摩爾數的比例（摩爾％)。該皂化度也可W考慮式（1)所示 結構單元、其衍生物的量并基于JIS K6726-1994的記載來進行測定。
[0017] 含徑甲基PVA的制造方法沒有特別限定。例如可列舉出如下方法:將乙締醋系單體 與能夠和其共聚且能夠轉換成式（1)所示結構單元的不飽和單體進行共聚，將所得乙締醋 系共聚物的乙締醋單元轉換成乙締醇單元，另一方面，將源自能夠轉換成式（1)所示結構單 元的不飽和單體的結構單元轉換成式(1)所示結構單元的方法。能夠轉換成式（1)所示結構 單元的不飽和單體的具體例示于W下的式(2)。
[001 引[化3]
[0019] 式(2)中，R表示碳原子數1~10的烷基。作為R的結構，沒有特別限定，一部分可W具 有分枝、環狀結構。另外，一部分可W被其它官能團取代。R優選為碳原子數^5的烷基，作為 該烷基的例子，可列舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正下基、異下基、叔下基、戊基等直鏈 烷基或支化烷基。另外，作為R可W具