異庚基、叔庚基、1-辛基、異辛 基、叔辛基、壬基、異壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十Ξ烷基、異十Ξ烷基、十四烷基、十 五烷基、十六烷基、十屯烷基、十八烷基、二十烷基、金剛烷基、降冰片烷基等。
[0070] 通式(1)中的、作為用Ri、R2及Τ表示的碳原子數6~40的芳基,例如可列舉出:苯基、 糞基、蔥基、菲基、巧基、巧基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、4-乙締基苯基、3-異丙 基苯基、4-異丙基苯基、4-下基苯基、4-異下基苯基、4-叔下基-苯基、4-己基苯基、4-環己基 苯基、4-辛基苯基、4-(2-乙基己基)苯基、4-硬脂基苯基、2,3-二甲基苯基、2,4-二甲基苯 基、2,5-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、3,4-二甲基苯基、3,5-二甲基苯基、2,4-二叔下基苯 基、2,5-二叔下基苯基、2,6-二叔下基苯基、2,4-二叔戊基苯基、2,5-二叔戊基苯基、2,5-二 叔辛基苯基、2,4-二枯基苯基、4-環己基苯基、(1,Γ-聯苯)-4-基、2,4,5-Ξ甲基苯基、二茂 鐵基等。
[0071 ]作為通式(1)中的Ri及R2表示的碳原子數7~40的芳烷基,例如可列舉出:芐基、1- 甲基-1-苯基乙基、2-苯基-丙烷-2-基、1-糞基甲基、9-蔥基甲基、巧基、巧基、9-巧基甲基、 2-苯基丙烷-2-基、二苯基甲基、Ξ苯基甲基、苯乙基、苯乙締基、肉桂基等。
[0072] 作為通式(1)中的R3及T表示碳原子數1~40的燒亞基,可列舉出從上述碳原子數1 ~40的烷基示例的基團去除1個氨原子的基團等。
[0073] 作為通式(1)中的R3及T表示的碳原子數6~40的亞芳基,可列舉出從上述碳原子 數6~40的芳基示例的基團去除1個芳香族的氨原子的基團等。
[0074] 作為通式(1)中的T表示的碳原子數1~40的燒控Ξ基,可列舉出從上述碳原子數1 ~40的烷基示例的基團去除2個氨原子的基團等。
[0075] 作為通式(1)中的T表示的碳原子數1~40的燒控四基,可列舉出從上述碳原子數1 ~40的烷基示例的基團去除3個氨原子的基團等。
[0076] 作為通式(2)中的R5及R6表示的碳原子數1~40的烷基,可列舉出與通式(1)中的碳 原子數1~40的烷基相同的基團。
[0077] 作為通式(2)中的R5及R6表示的碳原子數6~40的芳基,可列舉出與通式(1)中的碳 原子數6~40的芳基相同的基團。
[0078] 本發明中,烷基、芳烷基、燒亞基、燒控Ξ基、W及燒控四基中的亞甲基的氨原子也 可W被取代基取代。
[0079] 作為上述取代基,例如可列舉出:乙締基、締丙基、丙締基、甲基丙締基等締屬不飽 和基團;氣、氯、漠、艦等面原子;乙酷基、2-氯乙酷基、丙酷基、辛酷基、丙締酷基、甲基丙締 酷基、苯基幾基(苯甲酯基)、鄰苯二甲酯基、4-Ξ氣甲基苯甲酯基、新戊酷基、水楊酷基、草 酷基、硬脂酷基、甲氧基幾基、乙氧基幾基、叔下氧基幾基、正十八烷氧基幾基、氨基甲酯基 等酷基;乙酷氧基、苯甲酯氧基等酷氧基;氨基、乙基氨基、甲基氨基、二乙基氨基、下基氨 基、環戊基氨基、2-乙基己基氨基、十二烷基氨基、苯胺基、氯苯基氨基、甲苯胺基、甲氧基苯 胺基、N-甲基-苯胺基、二苯基氨基,糞基氨基、2-化晚基氨基、甲氧基幾基氨基、苯氧基幾基 氨基、乙酷基氨基、苯甲酯基氨基、甲酯基氨基、新戊酷基氨基、月桂酷基氨基、氨基甲酯基 氨基、N,N-二甲基氨基幾基氨基、N,N-二乙基氨基幾基氨基、嗎嘟基幾基氨基、甲氧基幾基 氨基、乙氧基幾基氨基、叔下氧基幾基氨基、正十八烷氧基幾基氨基、N-甲基-甲氧基幾基氨 基、苯氧基幾基氨基、氨橫酷氨基、N,N-二甲基氨基橫酷基氨基、甲基橫酷基氨基、下基橫酷 基氨基、苯基橫酷基氨基等取代氨基;橫酷胺基、橫酷基、簇基、氯基、橫基、徑基、硝基、琉 基、酷亞胺基、氨基甲酯基、橫酷胺基、麟酸基、憐酸基或簇基、橫基、麟酸基、憐酸基的鹽等。 本發明中,各取代基只要沒有特別限定,還可W具有取代基。
[0080] 本發明中,芳基、芳烷基、亞芳基中的芳香族的氨原子也可W被取代。
[0081] 作為上述取代基,例如可列舉出:乙締基、締丙基、丙締酷基、甲基丙締酷基等締屬 不飽和基團;氣、氯、漠、艦等面原子;乙酷基、2-氯乙酷基、丙酷基、辛酷基、丙締酷基、甲基 丙締酷基、苯基幾基(苯甲酯基)、鄰苯二甲酯基、4-Ξ氣甲基苯甲酯基、新戊酷基、水楊酷 基、草酷基、硬脂酷基、甲氧基幾基、乙氧基幾基、叔下氧基幾基、正十八烷氧基幾基、氨基甲 酷基等的酷基;乙酷氧基、苯甲酯氧基等酷氧基;氨基、乙基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、 下基氨基、環戊基氨基、2-乙基己基氨基、十二烷基氨基、苯胺基、氯苯基氨基、甲苯胺基、甲 氧基苯胺基、N-甲基-苯胺基、二苯基氨基,糞基氨基、2-化晚基氨基、甲氧基幾基氨基、苯氧 基幾基氨基、乙酷基氨基、苯甲酯基氨基、甲酯基氨基、新戊酷基氨基、月桂酷基氨基、氨基 甲酯基氨基、N,N-二甲基氨基幾基氨基、N,N-二乙基氨基幾基氨基、嗎嘟基幾基氨基、甲氧 基幾基氨基、乙氧基幾基氨基、叔下氧基幾基氨基、正十八烷氧基幾基氨基、N-甲基-甲氧基 幾基氨基、苯氧基幾基氨基、氨橫酷氨基、N,N-二甲基氨基橫酷基氨基、甲基橫酷基氨基、下 基橫酷基氨基、苯基橫酷基氨基等的取代氨基;橫酷胺基、橫酷基、簇基、氯基、橫基、徑基、 硝基、琉基、酷亞胺基、氨基甲酯基、橫酷胺基、麟酸基、麟、次亞麟酸醋、亞麟酸醋、亞憐酸 醋、正麟、麟酸醋等憐化合物或簇基、橫基、麟酸基、麟、次亞麟酸醋、亞麟酸醋、亞憐酸醋、正 麟、麟酸醋等憐化合物的鹽等,運些基團還可W被取代。
[0082] 作為本發明中的烙點為7(TCW下的抗氧化劑的具體的化合物,例如可列舉出:亞 憐酸Ξ苯醋、亞憐酸Ξ(壬基苯基)醋、亞憐酸雙(2-乙基己基)苯基醋、亞憐酸2-乙基己基二 苯基醋、亞憐酸2-乙基己基二苯基醋、亞憐酸Ξ辛醋、亞憐酸異癸基二苯基醋、亞憐酸二異 癸醋、亞憐酸Ξ異癸醋、亞憐酸Ξ(十二)醋、亞憐酸Ξ硬脂醋、亞憐酸二(十Ξ烷基苯基)醋、 亞憐酸Ξ(異十Ξ烷基)醋、(1-甲基亞乙基)二-4,1-苯撐-四C12-15烷基醋憐酸、四異癸基 雙酪A二亞憐酸醋、氧基雙(甲基亞乙基)四二苯基二亞憐酸醋、聚(二丙二醇)苯基亞憐酸 醋、二癸基季戊四醇二亞憐酸醋、4,4'-亞下基雙(3-甲基-6-叔下基苯基)下燒、Ξ(二丙二 醇)亞憐酸醋、季戊四醇四(苯基十Ξ烷基亞憐酸醋)、2-苯氧基-5,5-二甲基-1,3,2-二氧憐 雜環己燒、2,4-雙(十二烷基硫代甲基)-6-甲基酪、2,4-雙(辛基硫代甲基)-6-甲基酪、1,1- 二硫代雙十八燒,其中,優選亞憐酸Ξ烷基醋。
[0083] 本發明的制造方法中,上述烙點為70°CW下的抗氧化劑的配混量相對于將具有締 屬不飽和鍵的單體進行聚合而得到的聚合物100質量份為0.005~0.5質量份、更優選為 0.01~0.2質量份。少于0.005質量份時,有時賦予上述聚合物的熱穩定化效果變得不充分, 超過0.5質量份時,從將所得聚合物成形而成的成形品的表面,有時抗氧化劑滲出。
[0084] 需要說明的是,作為將聚合物中包含的抗氧化劑的配混量調節至上述范圍內的方 法,通過預備實驗確認具有締屬不飽和鍵的單體的聚合活性,通過調節抗氧化劑的添加量, 能夠將抗氧化劑的配混量調節成上述范圍內。
[0085] 本發明的制造方法中,作為上述具有締屬不飽和鍵的單體,例如可列舉出:乙締、 丙締、1-下締、1-己締、3-甲基-1-下締、3-甲基-1-戊締、4-甲基-1-戊締、乙締基環燒控、苯 乙締或者它們的衍生物等,本發明中使用的締屬不飽和單體可W為1種、也可W為巧中W上, 優選乙締或α-締控的組合。
[0086] 利用本發明的制造方法得到的聚合物可W通過上述締屬不飽和單體的均聚、或、 包含締屬不飽和單體的共聚得到,例如可列舉出:丙締均聚物、乙締-丙締共聚物、乙締-丙 締-下締共聚物等丙締與丙締 W外的α-締控的共聚物等聚丙締、乙締聚合物的高密度聚乙 締、直鏈狀低密度聚乙締、環締控等。
[0087] 另外,利用本發明的制造方法得到的聚合物可W為上述締屬不飽和單體和其它單 體的共聚物,也可W為包含非共輛二締單體的共聚物。例如,聚氯乙締、聚偏二氯乙締、氯化 橡膠、氯乙締-乙酸乙締醋共聚物、氯乙締-乙締共聚物、氯乙締-偏二氯乙締共聚物、氯乙 締-偏二氯乙締-乙酸乙締醋Ξ元共聚物、氯乙締-丙締酸醋共聚物、氯乙締-馬來酸醋共聚 物、氯乙締-環己基馬來酷亞胺共聚物等含面素樹脂、石油樹脂、苯并巧喃樹脂、聚苯乙締、 聚乙酸乙締醋、丙締酸類樹脂、苯乙締及/或α-甲基苯乙締與其它單體(例如,馬來酸酢、苯 基馬來酷亞胺、甲基丙締酸甲醋、下二締、丙締臘等)的共聚物(例如,AS樹脂、ABS樹脂、MBS 樹脂、耐熱ABS樹脂等)、聚甲基丙締酸甲醋、聚乙締醇、聚乙締醇縮甲醒、聚乙締醇縮下醒、 聚對苯二甲酸乙二醇醋、聚對苯二甲酸下二醇醋、聚對苯二甲酸四亞甲基醋等直鏈聚醋樹 月旨、聚苯酸、聚己內酷胺及聚己二酷己二胺等聚酷胺樹脂、聚碳酸醋、支化聚碳酸醋、聚縮 醒、聚苯硫酸、聚氨醋、纖維素系樹脂等熱塑性樹脂、及它們的混合物、或、酪樹脂、尿素樹 月旨、Ξ聚氯胺樹脂、環氧樹脂、不飽和聚醋樹脂等熱固性樹脂。進而,異戊二締橡膠、下二締 橡膠、丙締臘-下二締共聚合橡膠、苯乙締-下二締共聚合橡膠等。
[0088] 作為使具有締屬不飽和鍵的單體的聚合反應進行的方法,可W采用通常使用的方 法。例如可W使用在下燒、戊燒、己燒、庚燒、異辛燒等脂肪族控、環戊燒、環己燒、甲基環己 燒等脂環族控、甲苯、二甲苯、乙基苯等芳香族控、汽油饋分、氨化柴油饋分等非活性溶劑的 存在下在液相進行聚合的方法、液化的單體自身作為介質的聚合方法、實質上不存在液相 的條件下在氮氣等非活性氣體氣氛中等在氣相進行聚合的方法、或也可W使用組合巧中W 上的聚合方法。另外,聚合任選間歇式、連續式的任一種,也可W為一步聚合法或多步聚合 法。
[0089] 本發明的制造方法中優選的聚合方法,作為使用的溶劑量少的聚合方法可列舉出 氣相聚合或本體聚合。
[0090] 作為向具有締屬不飽和鍵的單體配混烙點70°CW下的抗氧化劑的方法,例如可列 舉出:締屬不飽和單體的聚合進行兩步聚合反應的情況下,在第1步聚合前、第1步聚合過程 中、第1步聚合后且第二步聚合前、或、第二步聚合過程中的任一時期,向使締屬不飽和單體 反應的聚合槽添加烙點70°CW下的抗氧化劑的方法。另外,可W將烙點70°CW下的抗氧化 劑直接添加至聚合槽,也可W預先與溶劑混合并進行添加。
[0091] 作為與上述烙點70°CW下的抗氧化劑混合的上述溶劑,例如可列舉出:下燒、戊 燒、己燒、庚燒、異辛燒等脂肪族控、環戊燒、環己燒、甲基環己燒等脂環族控、苯、甲苯、二甲 苯、乙基苯等芳香族控、礦物油、汽油饋分、氨化柴油饋分等。
[0092] 本發明的制造方法中的上述溶劑優選不降低聚合催化劑的活性的物質,特別優選 為庚燒。
[0093] 烙點70°CW下的抗氧化劑與溶劑混合的情況下,相對于所得聚合物100質量份,優 選使用溶劑不足5質量份運樣的量的溶劑。與烙點7(TCW下的抗氧化劑lOOg混合的上述溶 劑的配混量優選為1~4,000g的范圍內、更優選為1~1,000g。超過上述范圍時得到的聚合 物中殘留溶劑,有時得