不到本發明的效果。
[0094] 相對于利用本發明的制造方法得到的聚合物100質量份優選的溶劑的含量為0.1 ~5質量份、更優選為0.1~2質量份。溶劑的含量超過5質量份時,有時成形加工時出現發 泡、或對聚合活性產生不良影響,在經濟上是不利的。
[0095] 本發明的制造方法中,在不妨礙聚合的范圍內也可W含有活性氨化合物、細顆粒 狀載體、有機侶化合物、離子交換性層狀化合物、無機娃酸鹽或下述聚合催化劑W外的催化 劑構成成分、例如載體等。
[0096] 本發明的制造方法中的聚合催化劑沒有特別限定,可W使用公知的聚合催化劑, 例如有周期表第3~11族的過渡金屬(例如,鐵、錯、給、饑、鐵、儀、鉛、銷、錠、衫等)的化合 物,作為代表的物質,可列舉出:齊格勒催化劑,含鐵的固體狀過渡金屬成分與有機金屬成 分構成的齊格勒?納塔催化劑,氮、氧、硫、憐等雜原子與周期表第4~第10族的過渡金屬鍵 合的化合物的化00化art催化劑,至少具有一個環戊二締基骨架的周期表第4族~第6族的 過渡金屬化合物與助催化劑成分構成的茂金屬催化劑,使用供電子性化合物時可W得到高 品質的聚合物,因此優選。
[0097] 作為上述齊格勒催化劑,例如可列舉出:對將四氯化鐵W有機侶等進行還原而得 到的Ξ氯化鐵或Ξ氯化鐵組合物W供電子性化合物進行處理而進一步活性化的物質(例如 日本特開昭47-34478號公報、日本特開昭58-23806號公報、日本特開昭63-146906號公報)、 將四氯化鐵W有機侶化合物進行還原進而W各種的電子供體及電子受體進行處理而得到 的Ξ氯化鐵組合物和有機侶化合物及芳香族簇酸醋構成的催化劑(參見日本特開昭56- 100806號公報、日本特開昭56-120712號公報、日本特開昭58-104907號公報等)、及向面化 儀搭載包含四氯化鐵和各種的電子供體的負載型催化劑(參見日本特開昭57-63310號公 報、日本特開昭58-157808號公報、日本特開昭58-83006號公報、日本特開昭58-5310號公 報、日本特開昭61-218606號公報、日本特開昭63-43915號公報、日本特開昭63-83116號公 報等)等。
[0098] 作為上述茂金屬催化劑,例如,日本特開平9-12621號公報中記載的過渡金屬茂金 屬催化劑、日本特開平5-043616號公報、日本特開平5-295022號公報、日本特開平5-301917 號公報、日本特開平6-239914號公報、日本特開平6-239915號公報、日本特開平6-239917號 公報、日本特開平7-082311號公報、日本特開平7-228621號公報、日本特開平7-330820號公 報、日本特開平8-059724號公報、日本特開平8-085707號公報、日本特開平8-085708號公 報、日本特開平8-127613號公報、日本特開平10-226712號公報、日本特開平10-259143號公 報、日本特開平10-265490號公報、日本特開平11-246582號公報、日本特開平11-279189號 公報、日本特開平11-349633號公報、日本特開2000-229990號公報、日本特開2001-206914 號公報、日本特開2002-37795號公報、日本特開2002-194015號公報、日本特開2002-194016 號公報、日本特表2002-535339號公報、W099/37654號公報、W099/45014號公報W及W000/ 8036號公報中記載為主的聚丙締的聚合過程中使用的過渡金屬茂金屬催化劑等。
[0099] 作為上述供電子性化合物,可列舉出酸系化合物、醋系化合物、酬系化合物、燒氧 基硅烷系化合物等。上述供電子性化合物可W添加單獨一種化合物,根據需要也可W添加 多種化合物。
[0100] 作為上述酸系化合物,例如可列舉出:二乙基酸、二丙基酸、二異丙基酸、二正下基 酸、二乙二醇二甲基酸、丙二醇二甲基酸、環氧乙燒、四氨巧喃、2,2,5,5-四甲基四氨巧喃、 ^嗯燒等。
[0101] 作為上述醋系化合物,例如可列舉出:乙酸甲醋、乙酸乙醋、乙酸正丙醋、乙酸異丙 醋、丙酸甲醋、丙酸乙醋、丙酸正丙醋、甲基丙締酸甲醋、甲基丙締酸乙醋、甲基丙締酸正丙 醋、苯基乙酸乙醋、苯甲酸甲醋、苯甲酸乙醋、苯甲酸苯醋、甲苯酸甲醋、甲苯酸乙醋、茵香酸 甲醋、茵香酸乙醋、甲氧基苯甲酸甲醋、甲氧基苯甲酸乙醋、甲基丙締酸甲醋、甲基丙締酸乙 醋、鄰苯二甲酸二甲醋、鄰苯二甲酸二乙醋、鄰苯二甲酸二丙醋、鄰苯二甲酸二下醋、鄰苯二 甲酸二異下醋、鄰苯二甲酸二己醋、丫-下內醋、乙基溶纖劑等。
[0102] 作為上述酬系化合物,例如可列舉出:丙酬、二乙基酬、甲基乙基酬、苯乙酬等。
[0103] 作為上述烷氧基硅烷系化合物,例如可列舉出:四甲氧基硅烷、乙基Ξ甲氧基娃 燒、丙基二甲氧基硅烷、異丙基二甲氧基硅烷、叔下基二甲氧基硅烷、異下基二甲氧基硅烷、 苯基二甲氧基硅烷、環己基二甲氧基硅烷、^乙基^甲氧基硅烷、^丙基^甲氧基硅烷、^. 異丙基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、叔下基甲基二甲氧基硅烷、叔下基乙基二甲氧 基硅烷、叔下基-正丙基二甲氧基硅烷、叔下基異丙基二甲氧基硅烷、環己基甲基二甲氧基 硅烷、四乙氧基硅烷、乙基二乙氧基硅烷、丙基二乙氧基硅烷、異丙基二乙氧基硅烷、叔了基 二乙氧基硅烷、苯基二乙氧基硅烷、環己基二乙氧基硅烷、^乙基^乙氧基硅烷、^丙基^. 乙氧基硅烷、^異丙基^乙氧基硅烷、^苯基^乙氧基硅烷-叔了基甲基^乙氧基硅烷、環 己基甲基^乙氧基硅烷、^環戊基^甲氧基硅烷等。
[0104] 作為上述載體,沒有特別限定種類,例如可列舉出無機氧化物等無機載體、多孔質 聚締控等有機載體,也可W并用多種。作為上述無機載體,例如可列舉出:二氧化娃、氧化 侶、氧化儀、氧化錯、氧化鐵、氧化鉄、氧化巧、氧化鋒等。另外,作為其它無機載體,可列舉出 氯化儀、漠化儀等面化儀、乙醇儀等儀醇鹽、離子交換性層狀化合物。
[0105] 上述離子交換性層狀化合物表示:具有利用離子鍵等構成的面相互W弱鍵合力平 行地層疊而成的結晶結構,因此含有的離子可W進行交換的化合物。作為離子交換性層狀 化合物的具體例,例如可列舉出高嶺±、膨潤±、滑石、高嶺石、賠石、蒙脫石群、云母群、曰- Zr(HAs〇4)2 ·出0、a-Zr化Ρ〇4)2 ·出0、a-Sn化Ρ〇4)2 ·出0、丫-Ti(NH4P〇4)2 ·出0等。
[0106] 作為上述有機載體,例如為聚乙締、聚丙締、聚苯乙締、乙締-下締共聚物、乙締-丙 締共聚物、聚甲基丙締酸醋、聚丙締酸醋、聚丙締臘、聚酷胺、聚碳酸醋、聚對苯二甲酸乙二 醇醋之類的聚醋、聚氯乙締等,它們也可W通過例如苯乙締-二乙締基苯共聚物的方式進行 交聯。另外,也可W使用在運些有機載體上W化學鍵合有催化劑的物質。
[0107] 運些載體的粒徑(體積平均粒徑)通常為0.1~300μπι,優選為1~200μπι、進一步優 選為10~100μπι的范圍。粒徑小于Ιμπι時,容易變成微粉狀的聚合物、另外過大時生成粗大顆 粒,因此應根據所期望的顆粒形狀選擇載體的粒徑。上述的載體的孔容通常為0.1~5cm3/ 邑、優選為0.3~3cm^g。孔容例如能夠通過肥T法、壓隸法等進行測定。
[0108] 作為上述聚合反應中使用的聚合槽,可W直接使用現有的聚合設備中的連續反應 槽,對于尺寸、形狀、材質等,本發明對W往的聚合設備沒有特別限定。
[0109] 向上述聚合物,根據需要可W進一步配混從具有締屬不飽和鍵的單體得到的聚合 物中通常使用的樹脂添加劑。作為樹脂添加劑的配混方法,只要不妨礙聚合,就可W將其它 樹脂添加劑在具有締屬不飽和鍵的單體的聚合時進行添加。另外,將樹脂添加劑根據目的 的配混量與前述聚合物混合,或者也可W向與前述聚合物不同的樹脂配混前述聚合物和樹 脂添加劑進行混合,在擠出機等成形加工機中進行烙融混煉W造粒、成形。進而,上述樹脂 添加劑也可W為本發明中使用的烙點70°CW下的抗氧化劑。
[0110] 作為上述其它添加劑,例如可列舉出:酪系抗氧化劑、憐系抗氧化劑、紫外線吸收 劑、受阻胺化合物、重金屬非活性化劑、成核劑、阻燃劑、金屬皂、水滑石、填充劑、潤滑劑、抗 靜電劑、顏料、染料、增塑劑等。
[0111] 作為上述酪系抗氧化劑,例如可列舉出:2,6-二叔下基-4-乙基酪、2-叔下基-4,6- 二甲基酪、苯乙締化酪、2,2'-亞甲基雙(4-乙基-6-叔下基酪)、2,2'-硫代雙-(6-叔下基-4- 甲基酪)、2,2'-硫代二亞乙基雙[3-(3,5-二叔下基-4-徑基苯基)丙酸醋]、2-甲基-4,6-雙 (辛基氨硫基甲基)酪、2,2'-異亞下基雙(4,6-二甲基酪)、異辛基-3-(3,5-二叔下基-4-? 基苯基)丙酸醋、N,N'-己燒-1,6-二基雙[3-(3,5-二叔下基-4-徑基苯基)丙酷胺、2,2'-草 酷胺-雙[乙基-3-(3,5-二叔下基-4-徑基苯基)丙酸醋]、2-乙基己基-3-(3',5'-二叔下基- 4'-徑基苯基炳酸醋、2,2'-亞乙基雙(4,6-二叔下基酪)、3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-徑 基-苯丙烷酸^及(:13-15烷基的醋、2,5-二叔戊基氨釀、受阻酪的聚合物^061(4?411141?01^6 制商品名40.0冊98)、2,2'-亞甲基雙[6-(1-甲基環己基)-對甲酪]、2-叔下基-6-(3-叔下 基-2-?基-5-甲基芐基)-4-甲基苯基丙締酸醋、2-[1-(2-徑基-3,5-二叔戊基苯基)乙基]- 4,6-二叔戊基苯基丙締酸醋、6-[3-(3-叔下基-4-徑基-5-甲基)丙氧基]-2,4,8,10-四-叔 下基苯[(1,。[1,3,2]-二氧憐雜環庚燒、六亞甲基雙[3-(3,5-二叔下基-4-徑基苯基)丙酸 醋、雙[單乙基(3,5-二叔下基-4-徑基芐基)麟酸巧鹽、5,7-雙(1,1-二甲基乙基)-3-徑基-2 (3H)-苯并巧喃酬與鄰二甲苯的反應產物、2,6-二叔下基-4-(4,6-雙(辛基硫代)-1,3,5-Ξ 嗦-2-基氨基)酪、Dl^-a-生育酪(維他命E)、2,6-雙(α-甲基芐基)-4-甲基酪、雙[3,3-雙- (4 徑基-3 叔下基-苯基)下燒酸]乙二醇醋、2,6-二叔下基-對甲酪、2,6-二苯基-4-十八 烷氧基酪、硬脂基(3,5-二叔下基-4-徑基苯基)丙酸醋、二硬脂基(3,5-二叔下基-4-徑基節 基)麟酸醋、十Ξ烷基-3,5-二叔下基-4-徑基芐基硫代乙酸醋、硫代二亞乙基雙[(3,5-二叔 下基-4-徑基苯基)丙酸醋]、4,4'-硫代雙(6-叔下基-間甲酪)、2-辛基硫代-4,6-二(3,5-二 叔下基-4-徑基苯氧基)-均Ξ嗦、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-叔下基酪)、雙[3,3-雙(4-徑 基-3-叔下基苯基)下酸]乙二醇醋、4,4'-亞下基雙(2,6-二叔下基酪)、4,4'-亞下基雙(6- 叔下基-3-甲基酪)、2,2'-亞乙基雙(4,6-二叔下基酪)、1,1,3-Ξ(2-甲基-4-徑基-5-叔下 基苯基)下燒、雙[2-叔下基-4-甲基-6-(2-?基-3-叔下基-5-甲基芐基)苯基]對苯二甲酸 醋、1,3,5-Ξ (2,6-二甲基-3-徑基-4-叔下基芐基)異氯脈酸醋、1,3,5-Ξ (3,5-二叔下基- 4-徑基芐基)異氯脈酸醋、1,3,5-Ξ (3,5-二叔下基-4-徑基芐基)-2,4,6-Ξ甲基苯、1,3,