應,并且將產生具有側胺基的DHF-含氣聚合物。然而,運類DHF反 應在不含VDF單元的聚合物中是無法發生的,因為運種聚合物缺少通過此試劑脫去氣化氨 的能力。
[0084] 除可用于本公開的上下文的主要類型的含氣聚合物之外,有設及全氣聚合物或含 乙締的含氣聚合物的使用的第Ξ種特殊情況,運種情況免除DHF加成反應,但仍與胺類有光 化學反應上的反應性W產生低折射率的含氣聚合物涂層。運類聚合物的示例為TFE與HFP或 全氣乙締酸,或2,2-雙(Ξ氣甲基)-4,5-二氣-1,3-二氧雜環戊締的共聚物。運類全氣聚合 物可W商品名''DY肥0N陽RFLU0R0ELAST0ME護、''DUP0NTKALREr或''DUP0NTTEFL0NAF"商 購獲得。含乙締的含氣聚合物的示例已知為可YNE0N TH護或"DYNE0N ETFE"共聚物。雖然運 些聚合物不易溶于典型的有機溶劑,但是它們可在運類全氣化的溶劑如"HFE7100"和"HFE 7200"(購自3M公司)中被溶解。美國專利齡.6,685,793(11叫等人)和6,630,047(1山邑等人) 提出了方法,由此運類材料可在胺存在下光化學接枝并結合至其它基底。
[0085] 如本領域普通技術人員認識到的,沒有在上文具體列出的其它含氣聚合物和含氣 彈性體可用于提供保護層140。因此,含氣聚合物和含氣彈性體的W上列表不應理解為限制 性的,而僅僅是指示多種可利用的可商購獲得的產品。
[0086] 在用于保護層140的含氣聚合物材料的一些實施例中所利用的相容有機溶劑為甲 基乙基酬ΓΜΕΚ")。然而,包括氣化溶劑的其它有機溶劑W及相容有機溶劑的混合物也可利 用,并且仍然落入本公開的實質和范圍內。例如,設想的其它有機溶劑包括丙酬、環己酬、甲 基異下基酬ΓΜΙΒΚ")、甲基戊基酬ΓΜΑΚ")、四氨巧喃(叮陽')、乙酸甲醋、異丙醇ΓΙΡΑ" ) W 及它們的混合物。
[0087] 有機娃為可被固化或交聯W形成更高分子量的含娃聚合物的含娃聚合物或預聚 物。有機娃包括與碳、氨、氧和有時的其它化學元素一起的娃。有機娃為惰性的合成化合物, 其具有廣泛的形式和用途。有機娃還被稱為聚合的硅氧烷或聚硅氧烷。有機娃的一些非限 制性示例包括聚二甲基硅氧烷、聚甲基氨硅氧烷、氣代硅氧烷、苯基甲基-二甲基硅氧烷等。 有機娃具有化學式一 [Si(R)2-0]n-,其中R為一個或多個有機基團如甲基、乙基和苯基并 且η是指有機娃聚合物的主鏈中重復單元的數目。在一些實施例中,有機側基可用于將兩個 或多個一Si-0-主鏈連接在一起。通過改變一Si-0-鏈長、側基和交聯,可合成具有廣泛 的特性和組成的有機娃。它們的稠度可W從液體變化至凝膠,至橡膠,至硬塑料。最常見的 硅氧烷為線性的聚二甲基硅氧烷(PDMS),即一種硅油。有機娃材料的第二大組是基于有機 娃樹脂,有機娃樹脂是由支化的和籠形的低聚硅氧烷形成。
[0088] 可用于保護層140的合適的有機娃可包括,例如,形成耐磨硬質涂膜層、隔離涂層 或娃橡膠或有機娃粘合劑材料的有機娃。
[0089] 可用于形成耐磨硬質涂膜層的有機娃的示例可包括在美國專利No. 4,382,109 (Olson等人)、5,041,313(化161)和5,503,935(化*61)中描述的那些。例如,可使用不含二 氧化娃的有機聚硅氧烷或可熱固化的二氧化娃填充的有機聚硅氧烷。不含二氧化娃的可熱 固化的有機聚硅氧烷組合物通常是由通式(5)表示的至少一種化合物的部分水解和縮合產 物:
[0090] Ri。一Si-Z(4-n) (5)
[0091] 其中Ri表示一價的控基和面化的一價控基,每個Z表示可水解的基團,并且η可在 包括端值在內的0至3之間、優選地在包括端值在內的0至2之間變化。更具體地,每個Ζ獨立 地為諸如面素、烷氧基、酷氧基和芳氧基的成員。在水解時,式巧)的化合物轉化為對應的娃 燒醇。在硅烷醇生成之后,徑基取代基縮合W形成一Si-0-Si-鍵合。縮合不是完全的,而 是有機聚硅氧烷保留一定量的娃鍵合的徑基。運一部分縮合物可表征為能夠進一步固化的 (即能夠進一步縮合的)硅氧烷醇聚合物。在能夠進一步固化的有機聚硅氧烷的固化期間, 殘余的徑基可縮合W得到熱固性的有機聚硅氧烷。
[0092] 在有機聚硅氧烷組合物被二氧化娃填充的示例中,涂料組合物可包括例如在具有 式(6)的硅烷醇的部分縮合物的低級脂肪醇-水溶液中的膠態二氧化娃的分散體:
[0093] r2-Si(0H)3 (6)
[0094] 其中R2選自由W下項組成的組:含1至3個碳原子的烷基、乙締基、3,3,3-Ξ氣丙 基、丫-縮水甘油氧基丙基和丫-甲基丙締酷氧基丙基,其中所述硅烷醇的至少70重量%為 C出一Si(0H)3。運一組合物通常包含約10至約50重量%的固體,所述固體基本上由約10至約 70重量%的膠態二氧化娃和約30至約90重量%的硅烷醇的部分縮合物的混合物組成。硅烷 醇的部分縮合物,即硅氧烷醇,優選地完全地從C出一Si(0H)3的縮合獲得,但是,部分縮合物 也可任選地由從C出一Si(0H)3的縮合獲得的大部分和從單乙基Ξ硅烷醇、單丙基Ξ硅烷醇、 單乙締基Ξ硅烷醇、單-丫 -縮水甘油氧基丙基Ξ硅烷醇或其混合物的縮合獲得的小部分組 成。組合物還包含足W提供在3.0至6.0范圍內的抑的酸。pH保持在運一范圍內W便防止過 早的膠凝作用,增加二氧化娃填充的有機聚硅氧烷頂部涂料組合物的儲存壽命并且獲得經 固化涂層的最佳特性。合適的酸包括有機酸和無機酸,如鹽酸、氯乙酸、乙酸、巧樣酸、苯甲 酸、甲酸、丙酸、馬來酸、草酸、乙醇酸等。酸可添加至硅烷(水解W形成組合物的硅烷醇組 分)或水溶膠,然后混合兩種組分。
[0095] 可商購獲得的二氧化娃填充的甲基聚硅氧烷聚合物的示例包括可W商品名 "PERMA-肥W 6 0 00"購自加利福尼亞州拉維斯塔的加州硬涂層公司(Ca 1 i f or η i a Har d Coating Co.,Qiula Vista,CA)的聚合物。
[0096] 由于一些粘合劑(例如,壓敏粘合劑)附著到由基本上純的聚二甲基硅氧烷涂覆的 表面的低趨勢,已經發現一些有機娃材料尤其適合用作隔離襯件。已經開發出主要由聚二 甲基硅氧烷組成的多種材料,該聚二甲基硅氧烷被少量各種反應性官能團取代,用于在涂 覆之后使液體有機娃在基底上化學交聯。當用于保護層140中時,運類有機娃材料可提供可 用的隔離襯件特性。
[0097] 用于形成具有可用的隔離襯件特性的保護層140的有機娃可包括例如基本上純的 聚二甲基硅氧烷。例如,美國專利齡.5,753,346化6山等人)描述了可福射固化的有機娃剝 離涂料組合物,組合物包含:(a)約1至約50重量%的具有下式(7)的陽離子反應性聚二有機 硅氧烷液體橡膠:
[009引
[0099]其中R為可相同或不同的一價部分,選自由W下項組成的組:烷基、取代的烷基、芳 基和取代的芳基,其中娃原子總數目的至少約50%,優選地至少約70%具有鍵合在其上的 兩個甲基;E為包含約1至約20個碳原子的有機一價官能團,其具有至少一個陽離子共反應 性官能團;a和b均表示整數,其中a力化之和為約10至約1200的整數;b具有在a的約ο至約0.2 倍范圍內的值;a為約10至約1000的整數;并且Μ為甲娃烷基,當b = 0時甲娃烷基必須包含至 少一個陽離子共反應性官能團,并且當b大于加寸可包含至少一個陽離子共反應性基團;(b) 約50至約99重量%的與所述聚二有機硅氧烷液體橡膠的所述陽離子共反應性官能團可共 聚的至少一個陽離子共反應性單體;其中(a)和(b)的百分比是基于(a)加(b)的總重量;W 及山)基于(a)加(b)的總計100重量份,約0.5至約4重量份的光活福射可活化的陽離子反應 性催化劑。優選地,組合物基本上由(a)、(b)和(C)組成。Μ還可定義為甲娃烷基R3cEdSi-,其 中C力時之和等于3,并且另外,其中當b = 0時,d必須等于或大于1,并且其中R3為可相同或不 同的一價部分,包括但不限于由W下項組成的組:烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、徑 基和烷氧基。
[0100] 可用于形成具有可用的隔離襯件特性的保護層140的有機娃的進一步描述在美國 專利No. 5,866,222 (Seth等人)中描述,包括具有聚有機硅氧烷片段的嵌段、分段或接枝共 聚物,或與MQ娃酸鹽樹脂(其中代表MesSiO-,并且代表Si〇4)混合的聚有機硅氧烷共 聚物。
[0101] 可用于形成具有可用的隔離襯件特性的保護層140的有機娃的其它示例在美國專 利No.6,919,405化inning等人)中描述,包括有機娃聚脈分段共聚物隔離材料。運些材料可 由式(8)表示:
[0102]
[0103] 其中Z為選自由W下項組成的組的二價基團:亞苯基、亞烷基、亞芳烷基和亞環燒 基;Y為1至10個碳原子的亞烷基;R4為至少約50%或更多的甲基,且R4基團的其余部分選自 由W下項組成的組:具有2至12個碳原子的一價烷基、具有2至12個碳原子的取代的烷基、乙 締基、苯基和取代的苯基;D選自由W下項組成的組:氨和具有1至10個碳原子的烷基;B選自 由W下項組成的組:亞烷基、亞芳烷基、亞環烷基、亞苯基、聚氧化亞乙基、聚氧化亞丙基、聚 氧化四亞甲基、聚己二酸亞乙基、聚己內醋、聚下二締和它們的混合物,W及使包括A的環結 構完整W形成雜環的基團;A選自由W下項組成的組:一0-和一N(R5)-,其中R5選自由W下 項組成的組:氨和1至10個碳原子的烷基、苯基W及使包括B的環結構完整W形成雜環的基 團;η為10或更大的數目,并且m為可為0至約25的數目。
[0104]另外在美國專利No. 6,919,405化inning等人)中描述了可用作有機娃隔離材料的 硅氧烷-丙締酸醋嵌段共聚物,其可用于形成保護層140,包括例如接枝共聚物。
[0105]娃橡膠為有機娃的一種常見形式并且通常耐熱且為橡膠狀,并且可用作粘合劑。 娃橡膠材料也可W用作保護層140,包括例如,在美國專利No. 6,746,761 (Janoff)、6,892, 817(Janoff)和美國公開的專利申請No. 2013/0005843(化ung)中描述的那些銷固化的或加 成固化的娃橡膠材料。例如,美國公開的專利申請No.2013/0005843"eung)描述了自粘型 娃橡膠組合物,娃橡膠組合物包含形成基料的娃橡膠和在形成基料的娃橡膠固化之前混入 形成基料的娃橡膠中的至少一種粘合劑。
[0106] 用于制造形成基料的娃橡膠的過氧化物交聯劑可包括過氧化苯甲酯、過氧化二- (2,4-二氯苯甲酯)、過氧化二異丙苯、過氧化二叔下基、過氧化對-一氯下基、2,5-二甲基- 2,5-二叔下基過氧基己燒、二叔下基過氧基過氧化物、2,5-二甲基-2,5-雙(叔下基過氧基) 己燒和過氧化叔下基異丙苯。示例性交聯劑為2,5-二甲基-2,5-二叔下基過氧基己燒。其它 合適的交聯劑包括可W商品名乂-8"、乂-8A"和乂-8B"商購獲得的交聯劑,可購自日本的信 越有機娃公司(Shin-Etsu Silicone Corp.)。交聯劑可W基于其它原料的重量的約0.3重 量%至約4重量%的量使用。
[0107] 適用于制造娃橡膠基料的Pt-催化劑的示例包括但不限于,銷黑、氯銷酸、四氯化 銷、氯銷酸-締控的配合物、氯銷酸-甲基乙締基硅氧烷的配合物等。
[0108] 適用于制造形成基料的娃橡膠的有機氨聚硅氧烷交聯劑的示例包括但不限于,Ξ 甲基甲娃氧基封端的甲基氨聚硅氧烷、Ξ甲基甲娃氧基封端的二甲基硅氧烷-甲基氨娃氧 燒共聚物和二甲基苯基甲娃氧基封端的甲基苯基硅氧烷甲基氨硅氧烷共聚物。
[0109] 用于有機娃粘合劑的示例性固化機制包括:過氧化物固化、銷固化、脫氨W及濕固 化。
[0110] 用于有機娃粘合劑的過氧化物固化可通過使用例如含硫的過氧化物(例如,"KR- 101-10"、"KR-120"等,可從信越有機娃臺灣有限責任公司(Shin-Etsu Silicone Taiwan Co丄td.)獲得)來實現。用于有機娃粘合劑的過氧化物固化可表示如下:
[0111] Si-C 冊+R-0-0-R 一 Si-C 肥一C 肥一Si+2R0H (9)
[0112] 用于有機娃粘合劑的銷固化可通過使用例如銷金屬(例如,"KR-820"、"X-40- 3004A"等,可從信越有機娃臺灣有限責任公司獲得)來實現。用于有機娃粘合劑的銷固化可 表示如下:
[0113]
[0114] 用于有機娃粘合劑的脫氨固化可通過使用例如鐵脫氨催化劑(例如,可從信越有 機娃臺灣有限責任公司獲得的"KR-105")來實現。用于有機娃粘合劑的脫氨固化可表示如 下:
[0115]
[0116] 用于有機娃粘合劑的濕固化可通過使用例如水來實現。用于有機娃粘合劑的濕固 化可表示如下:
[0117]
[0118] 在保護層140包括有機娃的一些實施例中,可期望包括丙締酸類聚合物層作為抗 靜電層130上的底漆層,W增強含有機娃的保護層到抗靜電層130的粘附性。
[0119] 如本領域普通技術人員認識到的,沒有在上文具體列出的其它有機娃可用于提供 保護層140。因此,有機娃的W上列表不應理解為限制性的,而僅僅是指示多種可利用的可 購得的有機娃。
[0120] 適用于保護層140的合適的控聚合物可包括例如,壓敏粘合劑(例如,聚(甲基)丙 締酸醋、聚締控或橡膠)或結構粘合劑(例如,環氧樹脂粘合劑、聚氨醋、氯基丙締酸醋、增初 丙締酸樹脂、酪醒樹脂或醋酸乙締醋)、或丙締酸類硬質涂膜材料(例如,氨基甲酸醋(甲基) 丙締酸醋,任選地包括無機氧化物粒子)。在具有用于保護層140的粘合劑的制品中包括抗 靜電層103可有利地減弱例如將粘合劑制品從它粘著的表面上拉開時所產生的靜電電荷水 平。
[0121] 例如,美國公開的專利申請No.2009/131792(Seth等人)描述了可用于轉移帶和標 簽的示例性粘合劑化學品,包括丙締酸類樹脂、橡膠(例如,天然橡膠和合成橡膠如嵌段共 聚物(例如,苯乙締-異戊二締-苯乙締("SIS")、苯乙締一下二締一苯乙締("SBS")、或苯乙 締-乙締-下二締-苯乙締("S邸S")橡膠))等。
[0122] 要包括在保護層140中的可用的壓敏粘合劑