的其它示例在美國公開的專利申請 No. 2003/0152767化awkins等人)中描述,包括例如基于天然橡膠、合成橡膠、苯乙締嵌段共 聚物、聚乙締酸、聚(甲基)丙締酸醋(包括丙締酸醋和甲基丙締酸醋)和聚締控的那些。
[0123] 在某些實施例中,壓敏粘合劑可為基于聚締控的壓敏粘合劑,包括聚-α-締控壓敏 粘合劑。聚-α-締控包含來源于標準溫度和壓力下為液體的α-締控單體的一個或多個單體 單元。單體可為巧-C30a-締控,例如C6-C20a-締控。當單體為C6-C1化締控時,運類單體任選 地可被常規的取代基取代(即,不妨礙運些單體的聚合或從其產生的聚合物的期望特性的 那些取代基)。運類締控可為直鏈或支鏈的(即,包含一個或多個側鏈)。常見的示例包括1- 下締、1-戊締、1-己締、1-庚締、1-辛締、1-壬締、1-癸締、1-十一碳締、1-十二碳締、1-十六碳 締、1-十八碳締和4-甲基-1-戊締。具體的實施例利用1-己締或1-辛締的α-締控單體。一種 或多種運些單體加上低級(即,C2-C4) 1-締控的共混物也涵蓋在本公開的范圍內。具體的α- 締控聚合物的描述可見于美國專利No. 5,112,882(Babu等人)。
[0124] 可用于包括在保護層140中的壓敏粘合劑的另外的描述可見于美國公開的專利申 請No. 2012/0216953(化arti等人)中,該申請描述了例如一種壓敏粘合劑組合物,其包含具 有第一官能團的至少一種聚異下締 ΓΡΙΒ"),也稱為"官能化聚異下締"。官能化聚異下締的 官能團通常為可與丙締酸類聚合物主鏈的(如側簇酸)基團氨鍵結合或共價結合的基團(如 端基)或附接至丙締酸類聚合物(如主鏈)的官能團。
[0125] 在一些實施例中,官能化聚異下締為異下締的官能化均聚物。在其他實施例中,官 能化聚異下締為共聚物,該共聚物包含異下締重復單元和少量的衍生自另一單體(例如苯 乙締、異戊二締、下締或下二締)的單元。運些共聚物通常由單體混合物制備,所述單體混合 物包含基于單體混合物中的單體重量計至少70重量%、至少75重量%、至少80重量%、至少 85重量%、至少90重量%、或至少95重量%的異下締。通常,至少70重量%、至少75重量%、 至少80重量%、至少85重量%或至少90重量%的聚異下締共聚物由異下締重復單元形成。 示例性的共聚物包括與異戊二締共聚的異下締。
[0126] -種包含酸官能的(甲基)丙締酸醋共聚物和酷基氮丙晚交聯劑的預粘合劑組合 物在美國公開的專利申請No. 2013/053508化rdogan-化ug等人)中描述,該預粘合劑組合物 在交聯時提供壓敏粘合劑和壓敏制品。適合用作用于形成酸官能的(甲基)丙締酸醋共聚物 的(甲基)丙締酸醋單體的單體的示例包括丙締酸或甲基丙締酸與非叔醇的醋,所述非叔醇 為例如乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-下醇、2-下醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、2-甲基-1-下醇、3- 甲基-1-下醇、1-己醇、2-己醇、2-甲基-1-戊醇、3-甲基-1-戊醇、2-乙基-1-下醇、3,5,5-Ξ 甲基-1-己醇、3-庚醇、1-辛醇、2-辛醇、異辛醇、2-乙基-1-己醇、1-癸醇、2-丙基庚醇、1-十 二燒醇、1-十Ξ燒醇、1-十四燒醇、香茅醇、二氨香茅醇等。在一些實施例中,優選的(甲基) 丙締酸醋單體為(甲基)丙締酸與下醇或異辛醇或它們的組合的醋,但是兩種或更多種不同 的(甲基)丙締酸醋單體的組合也是合適的。在一些實施例中,優選的(甲基)丙締酸醋單體 為(甲基)丙締酸與衍生自可再生來源的醇(如2-辛醇、香茅醇、二氨香茅醇)的醋。
[0127] 合適的高Tg單體包括但不限于,丙締酸叔下醋、甲基丙締酸甲醋、甲基丙締酸乙 醋、甲基丙締酸異丙醋、甲基丙締酸正下醋、甲基丙締酸異下醋、甲基丙締酸仲下醋、甲基丙 締酸叔下醋、甲基丙締酸硬脂醋、甲基丙締酸苯醋、甲基丙締酸環己醋、丙締酸異冰片醋、甲 基丙締酸異冰片醋、甲基丙締酸節醋、丙締酸3,3,5Ξ甲基環己醋、丙締酸環己醋、N-辛基丙 締酷胺W及甲基丙締酸丙醋、或它們的組合。
[0128] 可用于形成預粘合劑組合物的酸官能化單體可包括但不限于,選自締鍵式不飽和 簇酸、締鍵式不飽和橫酸、締鍵式不飽和麟酸、W及它們的混合物的那些。此類化合物的例 子包括選自丙締酸、甲基丙締酸、衣康酸、富馬酸、己豆酸、巧康酸、馬來酸、油酸、(甲基)丙 締酸β-簇乙醋、甲基丙締酸2-橫乙醋、苯乙締橫酸、2-丙締酷胺基-2-甲基丙烷橫酸、乙締基 麟酸W及它們的混合物的那些。
[0129] 出于其可獲得性的原因,酸官能化共聚物的酸官能化單體通常選自締鍵式不飽和 簇酸(即,(甲基)丙締酸)。當需要更強的酸時,酸性單體包括締系不飽和橫酸和締系不飽和 麟酸。基于100重量份的總單體計,酸官能單體通常W0.5至15重量份,優選地W0.5至10重 量份的量使用。
[0130] 合適的極性單體的代表性例子包括(但不限于)(甲基)丙締酸2-徑乙醋;Ν-乙締基 化咯燒酬;Ν-乙締基己內酷胺;丙締酷胺;單Ν-烷基或雙Ν-烷基取代的丙締酷胺;叔下基丙 締酷胺;二甲基氨乙基丙締酷胺;Ν-辛基丙締酷胺;(甲基)丙締酸聚(烷氧基烷基)醋,包括 (甲基)丙締酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙醋、(甲基)丙締酸2-乙氧基乙醋、(甲基)丙締酸2-甲 氧基乙氧基乙醋、甲基丙締酸2-甲氧基乙醋、聚乙二醇單(甲基)丙締酸醋;烷基乙締基酸, 包括乙締基甲基酸;W及它們的混合物。優選的極性單體包括選自(甲基)丙締酸-2-徑乙醋 和N-乙締基化咯燒酬的那些。按100重量份的總單體計,極性單體的存在量可W為0至10重 量份、優選地為0.5至5重量份。
[0131] 若使用的話,可用于(甲基)丙締酸醋聚合物的乙締基單體包括乙締基醋(例如,乙 酸乙締醋和丙酸乙締醋)、苯乙締、取代的苯乙締(例如,α-甲基苯乙締)、乙締基面W及它們 的混合物。如本文所用,乙締基單體不包括酸性官能化單體、丙締酸醋單體和極性單體。按 100重量份總單體計,運些乙締基單體通常W0至5重量份、優選地為1至5重量份的量使用。
[0132] 可用于包括在保護層140中的壓敏粘合劑的另外的描述可見于ΕΡ 2479231 (Srivatsan等人)中,包括例如,具有用控大分子單體接枝的丙締酸聚合物主鏈的橡膠-丙 締酸類雜化聚合物并且還包括控低聚物和/或控聚合物。可使用的控大分子單體包括但不 限于,締屬的控類如乙締-下締大分子單體、乙締-丙締大分子單體、乙締-下締-丙締大分子 單體W及異下締大分子單體,且分子量可在約2,000至約30,000的范圍內。可使用的具體的 可商購獲得的控大分子單體的示例為"L-1253",是一種具有約6000分子量的完全氨化的乙 締-下締大分子單體,由日本東京的可樂麗有限公司化uraray Co.,Ltd.Tokyo,肝)制造。可 形成相對于丙締酸主鏈的單獨相的其它非締屬的大分子單體也可并入粘合劑聚合物中,并 且包括但不限于,可購自英國南安普敦的踰彩特國際有限公司化ucite International Ltd. Southampton,UK)的聚甲基丙締酸甲醋ΓΡΜΜΑ");購自亞利桑那州圖森的高分子化學 倉ll親if公司(Bimax Polymer Chemistry Innovations Inc.Tucson,AZ)的聚苯乙締("PS"); 聚二甲基硅氧烷("PDMS");聚環氧乙燒("PEOr ); W及聚環氧丙烷("PPOX")。那些大分子單 體也可作為附加相添加至控大分子單體。
[0133] 典型的橡膠-丙締酸類雜化聚合物可為包含典型丙締酸單體如丙締酸-2-乙基己 醋("EHA")、丙締酸甲醋("MA")、丙締酸下醋("BA")、丙締酸("AA")、丙締酸2-徑基乙醋 ("皿A")等中的一種或多種和橡膠大分子單體的共聚物。可使用的組合物包括拙A/HEA/ L1253、EHA/AA/L1253、EHA/MA/HEA/L1253、BA/AA/L1253、EHA/MA/AA/L1253、BAA1EA/L1^3、 BA/MA/皿 A/L1253、EHA/NVP(N-乙締基化咯燒酬)/AA/L1253 和 BA/MA/AA/L1253d''KRAT0N L1253"為一種購自德克薩斯州休斯頓的科騰聚合物有限責任公司化raton Polymers LLC 化uston, Texas)的聚乙締/下締甲基丙締酸醋。運樣的聚合物通過加入能量/福射敏感/反 應單體可適于能量/福射誘導的交聯,但是如技術人員所認識到的,如果高能電子用于交 聯,那么橡膠-丙締酸類雜化聚合物不需要必需含有任何能量/福射敏感單體,因為上面列 出的可能的組合物自己本身可W是適合的。
[0134] 根據本發明可使用的控化合物包括但不限于低聚物和控聚合物。運類控化合物可 為與控大分子單體相容的且優選地具有1000或更高分子量的優選地完全氨化的(但可在 0%至100%的氨化范圍內)任何聚合物。在另外的實施例中,可用于添加至PSA的控相的控 低聚物和控聚合物可為結晶性質的,和/或還包含反應位點。反應位點由W下項組成,但不 限于W下項:簇酸、徑基、酸酢、醒、酬、乙酸醋、胺、酷胺、氮丙晚、環氧化物、琉基、(甲基)丙 締酸醋、乙締基W及它們的混合物。運類控低聚物和控聚合物的例示性、非限制性示例包括 但不限于,乙締、丙締、下二締、異戊二締、異下締、己締、辛締等W及它們的混合物。
[0135] 可商購獲得的控化合物的示例包括低聚物和控聚合物,如由可樂麗有限公司制造 的"LIR-200"和"LIR-290",和UC203,是一種可由紫外光和過氧化物固化的甲基丙締酸官能 化的液體異戊二締橡膠,也可購自可樂麗有限公司;全部購自德克薩斯州歐文的埃克森美 孚化工公司化 xxonMobil 畑 emical Coloration Irving,TX)的巧 XXEILOR VA1201"、 巧XX化OR VA1202"、巧XX化OR VA18〇r、巧XXELOR VA1803"、巧XX化OR VA184(T、巧XXELOR VA185(T(順下締二酸酢官能化的彈性體乙締共聚物)、巧XX化OR PO 1015"、巧XX化OR PO 1020"(順下締二酸酢官能化的聚丙締)和巧XX化OR陽1040"(順下締二酸酢官能化的聚乙 締);''KRAT0N 護系列如"KRAT0N D-ll(nr(SBS)和"KRAT0N D-ll〇r(SIS)、''KRATON G系 列"如 "KRAT0N G-1657IT (S邸S)和 "KRAT0N G-1730M"(沈PS),"KRAT0N F護系列如 "KRAT0N FG-19〇r /'KRAT0N I護如"KRAT0N IR-305(IRr,購自德克薩斯州休斯頓的科騰聚合物有 限公司;W及購自賓夕法尼亞州艾克斯頓的沙多馬公司(Sartomer Company, Inc .Exton, PA)的"POLY B護系列如"POLY BD 45Cr(簇基封端的聚下二締)、"P0LY BD 60〇r(環氧化 徑基封端的聚下二締樹脂)、叩化Y BD R4HTL爐(徑基封端的聚下二締樹脂)、"P0LY BD LF- 2"(徑基封端的1,3-下二締均聚物)、"P0LY BD R45VT"(乙締基官能化的聚下二締)。
[0136] 可通過在包含反應性丙締酸或甲基丙酸締端基的大分子單體存在下共聚控單體 如丙締酸烷基醋單體W及添加所選擇的具有至少1,〇〇〇分子量的控化合物,來制備運類橡 膠-丙締酸類雜化聚合物。另選地,丙締酸主鏈可制備成具有能夠與不具有丙締酸或(甲基) 丙締酸基團的大分子單體的端基反應的側官能團,例如,具有酸酢基團的丙締酸主鏈和包 含一個末端徑基的乙締下締一元醇。運些另外的控化合物可通過本領域已知的若干方法中 的任一種添加,運些方法的示例包括但不限于溶劑共混、熱烙擠出、反應性擠出或在另外的 控化合物存在下聚合。
[0137] 必須理解的是本公開絕不受限于用于制備PSA的方法,并且任何和所有的可實行 的工藝,包括但不限于,溶劑聚合、本體流經擠出機、漿液聚合和在線(on-web)能量固化都 涵蓋在本發明的范圍內。應當理解的是本領域的讀者對于制備在本文所公開的范圍和界定 之內的壓敏粘合劑將不會遇到困難或需要過度的實驗。
[0138] 本文所設想的在壓敏粘合劑中的控類(單體、低聚物和聚合物)的總重量百分比將 優選地在約5%至約75%的范圍內。在一個實施例中,控單體與控低聚物和聚合物的比率將 優選地在約1:100至100:1的范圍內。
[0139] 用于制備丙締酸本底的丙締酸單體系統可單獨地基于丙締酸醋單體,但也可通過 包括極性單體來改性。在W形成丙締酸主鏈的單體和大分子單體的約5至約50重量%、但優 選地10至30重量%且更優選地15至25重量%的重量提供的反應性氨化大分子單體的存在 下,形成丙締酸類主鏈聚合物。用于形成本發明的主鏈的丙締酸聚合物優選地為丙締酸醋/ 丙締酸共聚物,但可由多種其它單體形成。
[0140] 接枝有控大分子單體的丙締酸類主鏈聚合物可包含在烷基中含有約4至約8個碳 原子的一種或多種丙締酸烷基醋的總丙締酸醋主鏈的約35至約100重量百分比。可用的丙 締酸烷基醋包括丙締酸正下醋、丙締酸2-乙基己醋、丙締酸異辛醋等,優選地為丙締酸2-乙 基己醋。
[0141] 另外可添加的改性單體組分包括基于形成丙締酸醋聚合物主鏈的單體的總重量, 可W至多約35重量%的總量存在的一種或多種乙締基醋。可使用的乙締基醋的代表包括乙 酸乙締醋、下酸乙締醋、丙酸乙締醋、異下酸乙締醋、戊酸乙締醋、叔碳酸乙締醋(vinyl versitate)等等。
[0142] 可使用的丙締酸主鏈聚合物的另外的改性組分為基于單體的總重量,W至多約35 重量%的總量存在的一種或多種二元簇酸的二醋W及它們的混合物。二元簇酸的二醋的每 個醋基獨立地包含約8至約16個且優選地約8至約12個碳原子。優選的二醋包括馬來酸二- 2-乙基己醋、延胡索酸二-3-乙基己醋W及它們的混合物。
[0143] 還有其它的改性組分和優選地使用的單體為包含約3至約5個碳原子并且W聚合 物的至多約10重量%、但優選地約5至約10重量%的總量存在的一種或多種不飽和簇酸。運 類不飽和簇酸尤其包括丙締酸、甲基丙締酸、衣康酸等等W及它們的混合物。
[0144] 其它共聚單體如丙締酸甲醋、甲基丙締酸甲醋、苯乙締等等也可用于改變丙締酸 共聚物的Tg。極性共聚單體如N-乙締