專利名稱：：地膚子植物性殺螨劑及其制備方法
技術領域：
：本發明涉及一種農藥及其制備方法，特別是涉及一種殺螨劑及其制備方法。
背景技術：
：植食性葉螨類分布于世界各地，是公認的難予防治的有害生物群落。重復使用化學農藥所帶來的負面效應已經日益凸現，研究開發能夠取代化學農藥的植物源殺螨的生物是當前農業生產上亟待解決的重大課題。因此，我們通過多年來的反復試驗，發現地膚子對植食性葉螨具有較好的生物活性，為保護自主知識產權，特申報此項研究成果予以保護。
發明內容本發明是從藜科植物地膚[v^c/u'a5b叩an's(L.)Schrad]子中提取對螨類有致死作用的地膚子有效部位并制備植物源殺螨劑。本發明地膚子有效部位可以是地膚子提取物或地膚子萃取物，地膚子提取物制備工藝選自如下方法之一A采用多功能提取罐，藜科植物地膚子的粉末與有機溶劑乙醇的體積比為1:2-6(優選1:3，1:5)，溫浸或冷浸4-10小時，過濾，干燥，得地膚子提取物。B采用多功能提取罐，藜科植物地膚子粉末與有機溶劑乙醇的體積比為l:2-6(優選l:3，1:5)，反復滲漉提取4-8次，或連續回流提取5-10小時，過濾，干燥，得地膚子提取物。地膚子萃取物制備工藝選自如下方法之一將本發明地膚子提取物用甲醇溶解后，置于密閉的萃取罐中，用氯仿或石油醚溶媒以體積比0.5:1.3的比例與甲醇采用液-液分配法萃取，以溶劑極性從小到大為溶媒的萃取順序，最終收集氯仿或石油醚萃取相并減壓濃縮至0.8-lg/cn^油膏狀(優選相對密度0.9296g/cm"地膚子萃取物。殺螨劑的制備方法將地膚子提取物或萃取物用氯仿、環己烷、苯、二甲苯或乙醇等溶劑溶解，可按下列順序和比例在其中加入促進提取物或萃取物溶解或懸浮的增溶劑、乳化劑和/或助懸劑、增效劑、滲透劑等輔料制成殺螨劑。地膚子提取物殺螨劑提取物535重量份溶劑4090重量份增溶劑120重量份增效劑125重量份乳化劑或助懸劑220重量份滲透劑125重量份地膚子萃取物殺螨劑萃取物330重量份溶劑3090重量份增溶劑120重量份增效劑0.525重量份乳化劑或助懸劑225重量份滲透劑0.520重量份所述地膚子提取物制備方法中用的有機溶劑除乙醇外還可以非限定性地選自氯仿、40-9(TC石油醚、乙醚、乙酸乙酯、正己垸、環己烷、苯、乙酸乙酯、甲醇、丙酮、環已酮等中的一種。所述地膚子萃取物制備方法中用的有機溶劑除乙醇外還可以非限定性地選自氯仿、40-9(TC石油醚、乙醚、乙酸乙酯、正己垸、環己烷、苯、乙酸乙酯、甲醇、丙酮、環己酮等中的一種。殺螨劑的制備方法中，溶劑選自水、乙醇、甲醇、丙酮、環已酮、甲苯、二甲苯、石油醚、石油芳烴、純苯中的一種；增溶劑是十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鉀、聚山梨酯、聚乙二醇、山梨醇聚氧乙醚、木質素磺酸鹽、茶枯、搭皂角中的任何一種；增效劑是茶皂素、2-C1C6H4-N=0CH3SCH3、亞甲基二氧苯衍生物、6-乙烯基癸醛、八氯二丙醚中的任何一種；乳化劑是C1517H3137C00Na、硬脂酸鈉、十二烷基硫酸鈉、N-十二烷基二甲胺、聚氧乙烯醚、聚氧丙烯醚、對辛基苯酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯基醚、脂肪酸聚氧乙烯基酯、烷基芳基磺酸鹽中的任何一種；滲透劑是芐基苯酚聚氧乙烯醚、氮酮、三苯磷中的任何一種；地膚子提取物殺螨劑優選為提取物15重量份甲醇75重量份聚乙二醇3重量份茶皂素2重量份硬脂酸鈉4重量份氮酮2重量份但不僅限于此配比。地膚子萃取物殺螨劑優選為萃取物IO重量份二甲苯80重量份芐澤1重量份茶皂素1重量份十二烷基硫酸鈉3重量份三苯磷l重量份但不僅限于此配比。本發明提供了一種高效、低毒、低殘留、與環境及與其它生物和協的新型的生物農藥，它對環境保護與解決害螨的抗藥性都具有深遠意義。與化學制備的農藥相比，本發明具有以下的特點和優點1.由于地膚子為自然界中的植物，并且其可食用，因此地膚子提取物在自然條件下易于分解，對環境和周圍的生態系統安全，沒有環境污染問題。2.地膚子殺螨劑是一種多成分的混合物，對螨類可能有多個作用位點，因此不易產生抗藥性。3.實驗證明，地膚子殺螨劑有顯著的殺螨效果，具有化學農藥高效的特點。4.地膚子中有效部位的提取簡單易行，十分有利于進行工業化生產。下面實驗例或實施例用于進一步說明但不限于本發明。實驗例1藥效學研究資料按本發明獲得的地膚子提取物或地膚子萃取物，參照FA0推薦的標準方法-玻片法對山楂葉螨和朱砂葉螨進行生物活性測定。方法為將雙面膠帶剪成23cm長，貼在載玻片的一端，用鑷子揭去膠帶上的紙片，用零號毛筆挑選大小一致、體色鮮艷、行動活潑的雌成螨，將其背部粘在雙面膠帶上(注意.-不要粘住螨足、螨須和口器)，每片粘3行，每行粘10頭。在溫度為(25士1)。C，朋85%左右的生化培養箱中放置411后，用雙目鏡觀察，剔除死亡或不活潑的個體。藥劑在預試的基礎上稀釋3-4個濃度，將帶螨玻片的一端浸入藥液中，輕輕搖動5s后取出，迅速用吸水紙吸干螨體及其周圍多余的藥液。置于生化培養箱中，24h后用雙目鏡檢査結果。用毛筆輕觸螨體，以螨足不動者為死亡。每個濃度3個重復，結果見下表1-2:_表l地膚子提取物殺螨劑的活性效果_艦,二山楂葉螨朱砂葉螨截形葉螨500X95.87±0.34a93.22士0.87a94.33±0.71a畫x1500X2000X80.25士0.27b71.23±0.19c53.34±0.36d82.52±0.43b66.26土0.41c50.01±0.42d85.35±0.47b74.01±0.49c56.33±0.44d表2地膚子萃取物殺螨劑活性效果濃度600X1200X1500X2000X校正死亡率山楂葉螨97.42±0.33a82.23±0.35b69.23±0.43c55.46±0.25d朱砂葉螨95.78±0.63a84.34±0.54b67.47±0.57c57.56±0.64d截形葉螨97.11±0.45a87.26±0.98b72.33±0.43c63.02±0.23d殺卵作用參考FA0推薦的葉片殘毒法(Leaf-residuemethod)并加以改進，采集新鮮的蘋果葉片，葉柄截去0.5cm，并在葉柄上包上濕棉球，放在水培養臺上，每片葉片接雌成螨50頭，置于(25士irC下任其產卵24h,去除雌成螨，檢査記錄卵粒數后，置于(25土1)。C恒溫培養箱中，當卵齡達到3648h時進行測定，將帶卵的葉片浸入各處理藥液5s，然后放在吸水紙上陰干，放回水培養臺上，待對照組卵孵化并發育至若螨階段，檢查統計各處理死亡率。地膚子萃取物殺卵效果見表3表3地膚子活性物對卵的活性效果<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>拒食活性測試將蘋果葉片洗凈、吸干水后，在背面沿葉中脈的一側(約0.01ml/cm2)涂上供試的樣品，另一側蒸餾水做對照。將30頭葉螨接在葉背面上，然后用直徑5cm的玻璃圈罩住，使葉中脈兩側處理面積和對照面積相等。24h后檢查葉中脈兩側葉螨棲息數目，棲于葉中脈和玻璃圈壁上的葉螨不計算在內。每次處理試蟲30頭，重復三次。拒食率(%)=對照區葉螨數_處理區葉纖x薩o，結果見表4總數表4地膚子活性物對葉螨的拒食活性效果<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>實驗例2與已公開的提取工藝相比，本工藝所提有效部位具有較好的《卵與拒食活性。結果見表5表5不同提取工藝對地膚子活性物質的比較<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>A:本工藝所提有效部位的作用效果，B:已公開的工藝所提有效部位的作用效果本發明下面實施例均能實現上述效果具體實施方式實施例1:將地膚子于20-45匸下烘干，磨碎后過40-60目篩。將粉碎后的粉末放入多功能提取罐中，用粉末4倍體積的石油醚(40-9(TC)或氯仿進行提取，收集氯仿或石油醚提取相，減壓濃縮至油膏狀(相對密度O.9296g/cm3)。取提取物15kg加入甲苯或二甲苯75kg加入帶有攪拌器和溫度計的混合釜中，于50。C下，混合1.5小時，加入十二烷基苯磺酸鈉3kg、亞甲基二氧苯衍生物2kg、脂肪醇聚氧乙烯基醚4kg、芐基苯酚聚氧乙烯醚2kg混合均勻，獲得地膚子提取物14.9%殺螨劑乳油。實施例2:將地膚子于45"下烘干，磨碎后過60目篩。將粉碎后的粉末放入多功能提取罐中，用4倍體積的氯仿進行提取，再用水進行萃取，收集氯仿萃取相，減壓濃縮至油膏狀(相對密度0.9g/cm3)。取萃取物10kg加入甲苯或二甲苯80kg，注入帶有攪拌器和溫度計的混合釜中，于6(TC下，混合3小時，加入吐溫(聚山梨酯)lkg、6-乙烯基癸醛lkg、十二烷基硫酸鈉3kg、氮酮lkg混合均勻，獲得地膚子萃取物10.4%殺螨劑乳油。實施例3:地膚子提取物的制備。采用多功能提取罐，地膚子與有機溶劑乙醇的體積比為1:3，溫浸或冷浸8小時，過濾，干燥，得地膚子提取物。或采用多功能提取罐，地膚子粉末與有機溶劑正己垸的體積比為1:4，反復滲漉提取5次，過濾，干燥，得地膚提取物。或采用多功能提取罐，地膚子粉末與有機溶劑正己垸的體積比為1:5連續回流提取10小時，過濾，干燥，得地膚子提取物。實施例4:地膚子萃取物的制備。將實施例3地膚子提取物用甲醇溶解后，置于密閉的萃取罐中，用石油醚或氯仿溶媒以體積比0.5:1.3的比例與甲醇采用液-液分配法萃取，以溶劑極性從小到大為溶媒的萃取順序，最終收集氯仿或石油醚萃取相并減壓濃縮至油膏狀(相對密度0.8g/cm3)，得地膚子萃取物。實施例5:地膚子提取物的制備。采用多功能提取罐，地膚子粉末與有機溶劑乙酸乙酯的體積比為1:4，連續回流提取6小時，使用柱層析方法，連續反復層析、分離、純化與過濾，干燥，得地膚子有效部位。實施例6:地膚子萃取物的制備。將實施例5地膚子提取物用甲醇溶解后，置于密閉的萃取罐中，用氯仿或石油醚溶媒以體積比0.5:1.3的比例與甲醇采用液-液分配法萃取，使用柱層析方法，以溶劑極性從小到大為溶媒的萃取順序，連續反復層析、分離、純化，最終收集氯仿或石油醚萃取相并減壓濃縮至油膏狀(相對密度0.96g/cm3)，得地膚子有效部位。實施例7:實施例3地膚子提取物按下列比例制備殺螨劑，提取物35kg丙酮35kg聚乙二醇18kg6-乙烯基癸醛4kg對辛基苯酚聚氧乙烯醚20kg芐基苯酚聚氧乙烯醚5kg實施例8:實施例5地膚子提取物按下列比例制備殺螨劑，提取物5kg環已酮85kg十二烷基苯磺酸鈉2kg茶皂素2kgN-十二烷基二甲胺20kg三苯磷5kg實施例9:實施例4地膚子萃取物按下列比例制備殺螨劑，萃取物25kg石油醚85kg十二烷基苯磺酸鉀2kg八氯二丙醚4kg聚氧丙烯醚20kg氮酮1kg實施例10:實施例6地膚子萃取物按下列比例制備殺螨劑，萃取物5kg甲苯80kg山梨醇聚氧乙醚5kg硬脂酸鈉20kg氮酮3kg亞甲基二氧苯23kg。權利要求1、一種植物地膚KochiaScoparia(L.)Schrad子有效部位，其特征在于該有效部位是由如下方法之一制成A采用多功能提取罐，地膚子的粉末與有機溶劑乙醇的體積比為l:2-6，溫浸或冷浸4-10小時，過濾，干燥，得地膚子提取物；B采用多功能提取罐，地膚子粉末與有機溶劑乙醇的體積比為1:2-6，反復滲漉提取4-8次，或連續回流提取5-10小時，過濾，干燥，得地膚子提取物。2、如權利要求1所述的地膚子有效部位，其特征在于制成該地膚子提取物方法中地膚子粉末與乙醇的體積比為1:3或1:5。3、如權利要求1或2所述的地膚子有效部位，其特征在于將地膚子提取物用甲醇溶解后，置于密閉的萃取罐中，用氯仿或石油醚溶媒以體積比0.5:1.3的比例與甲醇采用液-液分配法萃取，以溶劑極性從小到大為溶媒的萃取順序，最終收集氯仿或石油醚萃取相并減壓濃縮至0.8-lg/cm3油膏狀地膚子萃取物。4、如權利要求1或2所述的植物地膚子有效部位制成殺螨劑的制備方法，其特征在于該方法為將地膚子提取物用乙醇、氯仿、二甲苯、苯或環己垸溶劑溶解，在其中加入增溶劑、增效劑、滲透劑、乳化劑和/或助懸劑輔料按下列比例與順序制成殺螨劑提取物535重量份溶劑4090重量份增溶劑120重量份增效劑125重量份乳化劑或助懸劑220重量份滲透劑125重量份殺螨劑的制備方法中，溶劑選自水、乙醇、甲醇、丙酮、環已酮、甲苯、二甲苯、石油醚、石油芳烴、純苯中的一種；增溶劑是十二烷基苯磺酸鈉、十二垸基苯磺酸鉀、聚山梨酯、聚乙二醇、山梨醇聚氧乙醚、木質素磺酸鹽、茶枯、搭皂角中的任何一種；增效劑是茶皂素、2-C1C6H4-N=0CH3SCH3、亞甲基二氧苯衍生物、6-乙烯基癸醛、八氯二丙醚中的任何一種；乳化劑是C1517H3137C00Na、硬脂酸鈉、十二烷基硫酸鈉、N-十二垸基二甲胺、聚氧乙烯醚、聚氧丙烯醚、對辛基苯酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯基醚、脂肪酸聚氧乙烯基酯、烷基芳基磺酸鹽中的任何一種；滲透劑是芐基苯酚聚氧乙烯醚、氮酮、三苯磷中的任何一種。5、如權利要求3所述的植物地膚子有效部位制成殺螨劑的制備方法，其特征在于該方法為將地膚子萃取物用氯仿、環己烷、苯、二甲苯或乙醇溶劑溶解，按下列順序和比例在其中加入增溶劑、滲透劑、增效劑、乳化劑、助懸劑輔料制成殺螨劑萃取物330重量份溶齊:3090重量份增溶劑120重量份增效劑0.525重量份乳化劑或助懸劑:225重量份滲透劑0.520重量份殺螨劑的制備方法中，溶劑選自水、乙醇、甲醇、丙酮、環已酮、甲苯、二甲苯、石油醚、石油芳烴、純苯中的一種；增溶劑是十二垸基苯磺酸鈉、十二垸基苯磺酸鉀、聚山梨酯、聚乙二醇、山梨醇聚氧乙醚、木質素磺酸鹽、茶枯、搭皂角中的任何一種；增效劑是茶皂素、2-C1C6H4-N=0CH3SCH3、亞甲基二氧苯衍生物、6-乙烯基癸醛、八氯二丙醚中的任何一種；乳化劑是C1517H3137C00Na、硬脂酸鈉、十二垸基硫酸鈉、N-十二烷基二甲胺、聚氧乙烯醚、聚氧丙烯醚、對辛基苯酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯基醚、脂肪酸聚氧乙烯基酯、垸基芳基磺酸鹽中的任何一種；滲透劑是芐基苯酚聚氧乙烯醚、氮酮、三苯磷中的任何一種。6、如權利要求1或2所述的地膚子有效部位，其特征在于其中所述有機溶劑乙醇由氯仿、40-90℃石油醚、乙醚、乙酸乙酯、正己烷、環己烷、苯、乙酸乙酯、甲醇、丙酮、環已酮中的一種取代。7、如權利要求3所述的地膚子有效部位，其特征在于其中所述有機溶劑乙醇由氯仿、40-9(TC石油醚、乙醚、乙酸乙酯、正己烷、環己烷、苯、乙酸乙酯、甲醇、丙酮、環已酮中的一種取代。8、一種植物地膚子有效部位的制備方法，其特征在于該方法為如下方法之一A采用多功能提取罐，地膚子粉末與有機溶劑乙醇的體積比為1:2-6，溫浸或冷浸4-10小時，過濾、干燥，得地膚子提取物；B采用多功能提取罐，地膚子粉末與有機溶劑乙醇的體積比為1:2-6，反復滲漉提取4-8次，或連續回流提取5-10小時，過濾、干燥，得地膚子提取物。9、如權利要求8所述地膚子有效部位的制備方法，其特征在于該方法中地膚子粉末與乙醇的體積比為1:3或1:5。10、如權利要求8或9所述地膚子有效部位的制備方法，其特征在于該方法為將地膚子提取物用甲醇溶解后，置于密閉的萃取罐中，用氯仿或石油醚溶媒以體積比0.5:1.3的比例與甲醇采用液-液分配法萃取，以溶劑極性從小到大為溶媒的萃取順序，最終收集氯仿或石油醚萃取相并減壓濃縮至0.8-lg/cm3油膏狀地膚子萃取物。11、如權利要求8或9所述地膚子有效部位的制備方法，其特征在于其中所述有機溶劑乙醇由氯仿、40-9(TC石油醚、乙醚、乙酸乙酯、正己烷、環己垸、苯、乙酸乙酯、甲醇、丙酮、環已酮中的一種取代。12、如權利要求10所述地膚子有效部位的制備方法，其特征在于其中所述有機溶劑乙醇由氯仿、40-9(TC石油醚、乙醚、乙酸乙酯、正己垸、環己烷、苯、乙酸乙酯、甲醇、丙酮、環已酮中的一種取代。13、如權利要求1或2所述的地膚子有效部位在制備殺螨藥物中的應用。14、如權利要求3所述的地膚子有效部位在制備殺螨藥物中的應用。15、地膚子在制備殺螨藥物中的應用。全文摘要本發明涉及一種適用于防治果樹、蔬菜等經濟作物上的害螨的植物殺螨劑及其制備方法和用途，它由地膚KochiaScoparia(L.)Schrad子活性成分加入表面活性劑、乳化劑、滲透劑、增效劑等制成，具有高效、低毒、低殘留、與環境和協的特點。文檔編號A01P7/02GK101120685SQ20061010972公開日2008年2月13日申請日期2006年8月7日優先權日2006年8月7日發明者師光祿,揮曹,王有年申請人:北京農學院