專利名稱：：通過加熱熏蒸來控制害蟲的制作方法通過加熱熏蒸來控制害蟲發明領域本發明涉及用于通過加熱熏蒸來控制害蟲的液體組合物，通過以下形式的加熱熏蒸來控制害蟲的方法將一部分吸收性芯繩浸在液體溶液中以讓其吸收該溶液，并且在非浸入部分上加熱所述芯繩以熏蒸吸收的殺蟲溶液，以及用于控制害蟲方法的裝置。發明背景USP-6，294，576公開了3-(2-甲基-l-丙烯基)-2，2-二甲基環丙烷甲酸2，3，5，6-四氟-4-甲氣基曱基千基酯及其殺蟲應用，USP-6，225，495公開了3-(l-丙烯基)-2，2-二甲基環丙烷甲酸2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基芐基酯及其殺蟲應用。此外，這些參考文獻公開了通過以下形式的加熱熏蒸來控制昆蟲的方法將一部分吸收性芯繩浸在含有上述化合物的液體溶液中。然而，對于長時間應用，需要大的容器。因此，已經希望開發含有上述化合物的液體組合物，其中揮發性被抑制以及長時間發揮殺蟲作用。發明概述本發明是通過長時間加熱熏蒸來控制害蟲。本發明提供了液體組合物，所述組合物包含0.1-20%重量的式11化合物FF其中R代表甲基或氫原子，0.2-10%重量的己二酸二(C6-C10烷基)酯和60-99.7%重量的烴類溶劑。此外，本發明提供了通過加熱浸在上述液體組合物中的吸收性材料來控制害蟲的方法。另外，本發明提供了用于控制害蟲方法的裝置.附圖簡述在圖中，1是舍有上述液體組合物2的容器，所述液體組合物2以可附接和可卸下的方式包含和保持在容器3中。容器3在頂端是開口的，并且循環加熱器(或一對半循環加熱器)4連接在該開口部分上。5是與加熱器4連接的繩索。容器1具有用于裝填液體組合物的入口6,多孔吸收性芯繩7幾乎氣密地位于入口6內，這樣芯繩7的上部位于循環加熱器4的中央上。本文給出的該圖是適于實施本發明方法的一個實例，但是也可以使用各種不同形式的該裝置，而不限于該實例。發明詳述式I化合物公開在USP-6，294，576和USP-6，225，495中，并且其可以通過其中的描述制得。這些化合物具有旋光異構體和幾何異構體，并且對于本發明，可以使用任何活性異構體以及含有它們的混合物。式[II化合物的典型實例包括(1R)-順式，反式-3-(2-甲基-l-丙烯基)-2，2-二甲基環丙烷甲酸2，3，5，6-四氟-4-曱氣基甲基節基酯、(1RS)-順式，反式-3-(2-甲基-l-丙烯基)-2,2-二曱基環丙烷甲酸2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基卡基酯、(1R)-反式-3-(2-曱基-l-丙烯基)-2，1二甲基環丙烷甲酸2,3，5，6-四氟斗甲氧基甲基節基酯、(Z)-(IRS)-順式，反式-3-(l-丙烯基)-2,2-二曱基環丙烷甲酸2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基千基酯、(Z)國(1R)-順式，反式-3畫(l-丙烯基)-2,2-二甲基環丙烷曱酸2，3，5，6-四氟-4-曱氧基甲基芐基酯和(Z)-(1R)-反式-3-(1-丙烯基)-2，2-二甲基環丙烷曱酸2，3，5，6-四氟-4-曱氣基甲基千基酯。式[IJ化合物在液體組合物中的量為0.1-20%重量，優選為0.1-5%重量，更優選為0.1-1%重量。液體組合物包含己二酸二(C6-C10烷基)酯。該酯化合物的典型實例包括己二酸二辛酯、己二酸二異壬酯和己二酸二異癸酯，己二酸二(C6-C10烷基)酯在液體組合物中的量為0.2-10%重量，優選為0.2-5%重量，更優選為0.2-2%重量。用于本發明的烴類溶劑的典型實例是具有10-20個碳原子的飽和烴類溶劑，包括正鏈烷烴、異鏈烷烴和環烷烴。正鏈烷烴的實例有姿烷、十一烷、十二烷、十三烷、十四烷、十五烷、十六烷、十七烷、十八烷、十九烷、二十烷、Norpar13(主要是C12_13正鏈烷烴，由ExxonMobilChemicalCorp.生產)、Norpar15(主要是(^14_15正鏈烷烴，由ExxonMobilChemicalCorp.生產)及其混合物，異鏈烷烴的實例有IsoperM(主要是C12_15異鏈烷烴混合物，由ExxonMobilChemicalCorp.生產)、IsoperV(主要是C15或更高級異鏈烷烴混合物，由ExxonMobilChemicalCorp.生產)、IsoperL(主要是C_13:^鏈烷烴混合物，由ExxonMobilChemicalCorp.生產)、IsoperH(主要是Cn.u異鏈烷烴混合物，由ExxonMobilChemicalCorp.生產)、IsoperG(主要是C,"異鏈烷烴混合物，由ExxonMobilChemicalCorp.生產)、IP溶劑1620(主要是<:9.13異鏈烷烴混合物，由WemitsuKosanCo.，Ltd.生產)、IP溶劑2028(主要是<:1().16異鏈烷烴混合物，由IdemitsuKosanCo.Ltd.生產)和ShellzolTM(主要是C-1S異鏈烷炫混合物，由ShellChemicalsJapanLtd.生產)。環烷烴的實例是AFSolvent-4(主要是<:14環烷烴混合物，由NipponOilCorp.生產)和ShdizolD-70(主要是C!m環烷烴混合物，由ShellChemicalsJapanLtd.生產)。此夕卜，用于本發明的有機溶劑包括例如<:1().15異鏈烷烴和CnMs環烷烴混合物，例如ExxsolD-80(主要是<:1()_13異鏈烷烴和0:1()_13環烷烴混合物，由ExxonMobilChemicalCorp.生產)和ExxsolD-110(主要是<:15異鏈烷烴和<:15環烷烴混合物，由ExxonMobilChemicalCorp.生產)。烴類溶劑在液體組合物中的量為60-99.7%重量，優選90-99.7%重量。本發明液體組合物包含式I1化合物、己二酸二(C6-C10烷基)酯和烴類溶劑，以及任選其它殺蟲化合物、驅避化合物、殺真菌化合物、增效劑、香料等。此外，本發明液體組合物可以含有苯酚型穗定劑例如BHT和BHA，以及UV吸收劑例如二苯甲酮型和苯并三唑型化合物，以防止芯繩的阻塞和穩定活性組分。其它殺蟲化合物的實例包括合成除蟲菊酯類化合物，例如環戊烯丙菊醋、四氟菊酯、d-丙烯除蟲菊、炔稱菊酯、烯炔菊酯、d-消蟲菊、胺菊酯等。驅避劑化合物的實例包括3，4-蒈烷二醇、N,N-二乙基間甲苯甲酰胺、2-(2-羥基乙基)-l-哌啶甲酸l-甲基丙基酯、對薄荷烷-3，8-二醇、植物精油(例如牛膝草油)等。增效劑的實例包括二(2，3，3，3-四氯丙基)醚、N-(2-乙基己基)二環[2,2.1I庚-5-烯-2^-二甲酰亞胺、a-[2-(2-丁氧基乙氧基)乙氧基卜4，5-亞曱二氧基-2-丙基曱苯等。在本發明用于控制害蟲的方法中，把液體組合物放置在容器中，將一部分吸收性芯繩浸在該液體組合物中以讓其吸收組合物，并且在非浸入部分上加熱所述芯繩以秉蒸吸收的組合物。吸收性芯繩通常由多孔材料的粉末制成。多孔材料的實例包括無機材料例如粘土、滑石粉、高冷土、硅藻土、石骨、珍珠巖、膨潤土、白土、玻璃纖維、石棉等和耐熱聚合物粉末。吸收性芯繩一般通過下述方法制得用粘合劑例如羧甲基纖維素、淀粉、阿拉伯膠、明膠、聚乙烯醇等將所述粉末結塊，將所得結塊模制成吸收性芯繩，并任選煅燒。此外，吸收性芯繩可通過用熱塑性樹脂粘合耐熱聚合物粉末來制得。吸收性芯繩可任選含有著色劑、防腐劑、抗氧化劑等。本發明用于控制害蟲的裝置包括加熱器和容器，所述容器在其內部具有液體組合物和吸收性芯繩，其中一部分吸收性芯繩浸在液體組合物內，并且加熱器能夠加熱吸收性芯繩。如上所述，根據本發明的通過加熱熏蒸來控制害蟲的方法，式W化合物可以以足以表現出足夠殺蟲活性的量蒸發，并且在60-150"C，優選60-135t:，更優選100-1351C的溫度下以高度有效的蒸發百分比蒸發。該方法可以在房間、倉庫、汽車中和窗戶附近施用。使用本發明方法產生了驅避害蟲和防止人類和動物被害蟲吸血以及擊倒和殺死害蟲的良好效果。可通過本發明方法控制的害蟲的實例包括各種有害的節肢動物例如昆蟲和螨類。典型實例是有害的飛行類昆蟲，尤其是雙翅目昆蟲，包括蚊科(culicidae)，例如淡色庫蚊(Cw/ex/w》/e附/m/Ze附)(普通蚊子)、三帶味庫蚊(C"/d"i7aem'c^A"cAMs)、致倦庫蚊(C"/狄p/pi'e附《u/ii《iie/asc/a似s)、騷擾庫蚊(Cw/ex/;i》ie/is附o/es似s)等；伊蚊屬(Aedesspp.)，例如埃及伊蚊(^erfes"紹y/^i')(黃熱病蚊子)、白紋伊蚊(^erfesfl幼o/7i'c加)等；按蚊屬(Anophelesspp.)，例如中華按蚊(j/ifl^"ess/we附/s)等；搖蚊科(Chironomidae)(蠓)；錄科(Muscidae)，例如家錄廣Af"sca^附e幼'ai)(家錄)、廄腐錄(Af"sd/tflWa6u/aws)(偽錄)、夏廁繩(F"/im'"c麵'cn/fl".s)(小錄)等；麗錄科(Ca叫horidae);麻械科(Sarcophagidae);果錄科(Drosophilidae)(果蠅)；毛蠓科(Psychodidae)(梟錄)；蚤錄科(Phoridae);虻科(Tabanidae);納科(Simuliidae);刺錄科(Stomoxyidae)(stableflies);和緣科(Ceratopogonidae)(吸血蠓)。實施例下面的制備實施例和試驗實施例詳細地描述了本發明。本發明不限于下列實施例。制備實施例1將1/10(0.1)重量份的3-(2-甲基-l-丙烯基)-2，2-二甲基環丙烷甲酸2,3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基芐基酯、0.2重量份的己二酸二異壬酯、70重量份的Norpar13和29.7重量份的Norpar15混合以生成本發明的液體組合物。參照實施例1-1將1/10(0.1)重量份的3-(2-甲基-l-丙烯基)-2，2-二甲基環丙烷曱酸2,3，5，6-四氟-4-曱氧基甲基千基酯、0.05重量份的己二酸二異壬酯、70重量份的Norpar13和29.85重量份的Norpar15混合以生成參照液體組合物。參照實施例1-2將1/10(0.1)重量份的3-(2-甲基-l-丙烯基)-2，2-二甲基環丙烷甲酸2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基,基酯、12重量份的己二酸二異壬酯、70重量份的Norpar13和17.9重量份的Norpar15混合以生成參照液體組合物。制備實施例2將半(0.5)重量份的3-(2-甲基-l-丙烯基)-2，2-二甲基環丙烷甲酸2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基爺基酯、1重量份的己二酸二異壬酯和98.5重量份的IsoperV混合以生成本發明的液體組合物。參照實施例2-1將半(0.5)重量份的3-(2-甲基-1-丙烯基)-2，2-二甲基環丙烷曱酸2，3，5,6-四氟-4-曱氧基甲基節基酯、0.05重量份的己二酸二異壬酯和99.45重量份的IsoperV混合以生成參照液體組合物。參照實施例2-2將半(0.5)重量份的3-(2-甲基-l-丙烯基)-2，2-二甲基環丙烷曱酸2，3,5，6-四氟-4-甲氧基甲基千基酯、12重量份的己二酸二異壬酯和87.5重量份的IsoperV混合以生成參照液體組合物。制備實施例3將一(1)重量份的3-(2-甲基-l-丙烯基)-2，2-二甲基環丙烷甲酸2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基千基酯、2重量份的己二酸二異壬酶和97重量份的IsoperV混合以生成本發明的液體組合物。參照實施例3-1將一(1)重量份的3-(2-曱基-l-丙烯基)-2，2-二甲基環丙烷曱酸2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基爺基酯、0.05重量份的己二酸二異壬酯和98.95重量份的IsoperV混合以生成參照液體組合物。參照實施例3-2將一(1)重量份的3-(2-曱基-l-丙烯基)-2,2-二曱基環丙烷甲酸2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基卡基酯、12重量份的己二酸二異壬酯和87重量份的IsoperV混合以生成參照液體組合物。制備實施例4將1/10(0.1)重量份的3《1-丙烯基)-2，2-二甲基環丙烷甲酸2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基爺基酯、0.2重量份的己二酸二異壬酯、70重量份的Norpar13和29.7重量份的Norpar15混合以生成本發明的液體組合物。參照實施例4-1將1/1(K0.1)重量份的3"(1-丙烯基)-2，2-二甲基環丙烷甲酸2，3，5，6-四象-4-甲氧基甲基千基酯、0.05重量份的己二酸二異壬酯、70重量份的Norpar13和29.85重量份的Norpar15混合以生成參照液體組合物。參照實施例4-2將1/10C0.1)重量份的3<1-丙烯基)-2，2-二甲基環丙垸甲酸2，3，5，6-四氟-4-曱氧基甲基芐基酯、12重量份的己二酸二異壬酯、70重量份的Norpar13和17.9重量份的Norpar15混合以生成參照液體組合物。制備實施例5將半(0.5)重量份的3-(1-丙烯基)-2，2-二甲基環丙烷甲酸2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基節基酯、1重量份的己二酸二異壬酯和98.5重量份的IsoperV混合以生成本發明的液體組合物。參照實施例5-1將半(0.5)重量份的3-(1-丙烯基)-2，2-二甲基環丙垸甲酸2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基芐基酯、0.05重量份的己二酸二異壬酯和99.45重量份的IsoperV混合以生成參照液體組合物。參照實施例5-2將半(0.5)重量份的3-(1-丙烯基)-2，2-二甲基環丙烷甲酸2，3，5，6-四氣-4-曱氧基甲基千基酯、12重量份的己二酸二異壬酯和87.5重量份的IsoperV混合以生成參照液體組合物。制備實施例6將一(1)重量份的3-(1-丙烯基)-2，2-二甲基環丙烷甲酸2,3，5，6-四氟-4-曱氧基甲基,基酯、2重量份的己二酸二異壬酯和97重量份的IsoperV混合以生成本發明的液體組合物。參照實施例6-1將一U)重量份的3-(1-丙烯基)-2，2-二甲基環丙烷甲酸2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基芐基酯、0.05重量份的己二酸二異壬酯和98.95重量份的IsoperV混合以生成參照液體組合物。參照實施例6-2將一(1)重量份的3-(l-丙烯基)-2,2-二甲基環丙烷甲酸2，3，5，6-四氟-4-曱氧基甲基節基酯、12重量份的己二酸二異壬酯和87重量份的IsoperV混合以生成參照液體組合物。試驗實施例1在一個試驗圃筒(高度80cm，直徑20cm)上設置具有兩個孔的平板(直徑4cm)，在孔上設置兩個玻璃管(高度12cm，直徑4cm)，這兩個玻璃管的末端都用16目尼龍網覆蓋。在每個玻璃管中釋放5只雌性普通蚊子(淡色庫蚊)成蟲。把用于試驗的液體組合物(36g)加到45mL體積的容器中，給該容器附接上吸收性芯繩(通過用粘合劑將無機粉末結塊而制得的多孔材料)。把該容器設置在圖1所示的具有加熱器的裝置中。重復以下操作將該裝置在125C加熱12小時，讓該裝置靜置12小時。在第15天，加熱5小時之后，把該裝置放置在試驗圃筒下面，讓空氣流從試驗圓筒通過玻璃管。5分鐘后，計數被擊倒的蚊子的數目。在第25天進行相同試驗。結果如下所示。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>進行與試驗實施例1相同的試驗，但是在第45天和第卯天設定裝置。結果如下所示。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>權利要求1.液體組合物，所述組合物包含0.1-20％重量的式[I]化合物其中R代表甲基或氫原子，0.2-10％重量的己二酸二(C6-C10烷基)酯和60-99.7％重量的烴類溶劑。2.權利要求1的液體組合物，所述組合物包含0.1-5%重量的式I化合物、0.2-5%重量的己二酸二(C6-C10烷基)醋和卯-99.7%重量的烴類溶劑。3.權利要求1的液體組合物，所述組合物包含0.1-1%重量的式W化合物、0.2-2%重量的己二酸二(C6"C10烷基)酯和90-99.7%重量的烴類溶劑。4.權利要求l、2或3的液體組合物，其中R代表甲基。5.權利要求l、2或3的液體組合物，其中R代表氫原子。6.權利要求4的液體組合物，其中所述己二酸二(C6-C10烷基)酯是己二酸二異壬酯。7.權利要求5的液體組合物，其中所述己二酸二(C6-C10烷基)酯是己二酸二異壬酯。8.通過加熱浸在權利要求1的液體組合物中的吸收性芯繩來控制害蟲的方法。9.用于控制害蟲的裝置，所述裝置包括加熱器和容器，所述容器在其內部具有權利要求1的液體組合物和吸收性芯繩，其中一部分吸收性芯繩浸在液體組合物內，并且加熱器能夠加熱吸收性芯繩。全文摘要液體組合物，所述組合物包含0.1-20％重量的式[I]化合物，其中R代表甲基或氫原子，0.2-10％重量的己二酸二(C<sub>6</sub>-C<sub>10</sub>烷基)酯和60-99.7％重量的烴類溶劑。文檔編號A01N25/18GK101124910SQ20061011495公開日2008年2月20日申請日期2006年8月14日優先權日2006年8月14日發明者巖崎智則,松本修申請人:住友化學株式會社